工業(yè)生產及日常生活中會產生各種各樣的含油廢水。如何對種類繁多的含油廢水進行分類和處置,是一個值得研究的問題。
1 工業(yè)廢水中含油廢料類型
廢水中的油可以較 地定義為可萃取的已烷類化合物,它是較難辨別的水上一層油膜或一層易于辨別的有一定界限的浮動層??筛鶕蛷U料的類型及工業(yè)廢水的類型兩種方法進行分類。
1.1 根據含油廢料類型分類
含油廢料的類型可分為輕碳氫化合物、重碳氫化合物、燃油和焦油、潤滑油、脂肪油清洗劑等。
1.1.1 輕碳氫化合物
輕燃料,如汽油、煤油、噴射發(fā)動機燃料和用于工業(yè)加工、油脂脫除或用于清洗目的的溶劑均是這類含油廢料的例子。輕碳氫化合物的存在使得除去其他較重的碳氫化合物含油廢料出現問題,即它們可能改變已有的除油系統(tǒng)的效率,也可使得含油廢料的分析變得困難。包括在這類輕碳氫化合物含油廢料中的還有醇、脂、酮和醛,這些物質經常作工業(yè)溶劑。
1.1.2 重碳氫化合物、燃油及焦油
這類含油廢料包括原油、柴油、6號燃油、渣油和不合格的石油產品、瀝青。煉焦廠和生產某些化學藥品工廠的殘渣會產生重碳氫化合物。橡膠漿生產或使用中產生的廢乳膠也可以考慮歸為這類物質。清洗運輸這些材料的設備(加油車)、管路等也會產生大量的重碳氫化合物廢料,甚至沖洗途經瀝青公路的卡車和汽車外殼的廢水亦會產生焦油狀的廢料。
1.1.3 潤滑油和潤切油
含油潤滑劑一般分為兩類:一類為不能乳化的油,如潤滑油和油脂;另一類為能乳化的油,如可溶性的油、滾軋油、切割油和金屬拉絲制的潤滑劑。能乳化的油包括脂肪即肥皂或各種與基本碳氫化合物一起,加強工作性能的其他加入劑。在潤滑機械或機械連動及金屬和兼的加工制造中,廣泛應用了這兩類油。
1.1.4 脂肪和脂肪油
脂肪和脂肪油主要來自食品和天然產品的加工工業(yè),在動物屠宰與加工業(yè)的副產品中,作為廢料的脂肪一般具有其熔點比油的溶點高的特點。脂肪和脂肪油均易于氧化和發(fā)生其他變化,尤其在未經提煉或貯存不當時,奶油、豬油及牛油脂均是脂肪。
脂肪油大部分來自植物的籽,如大豆、棉籽、亞麻子和玉米。某些油,如松木油和妥多爾油,是木材加工業(yè)的副產品。各種魚油也可認為是脂肪油。
1.1.5 清洗用的化合物
這些物質在兩個方面產生了含油廢水和除油問題。
首先,清洗用化合物本身就含有溶劑,油組分或其他可萃取的已烷。一般講,這些屬重型清潔劑,用于去除地板或機械零件的塵垢和油脂。這些清潔劑也含有堿和乳化劑,它們有助于穩(wěn)定乳化液,干擾含油廢水的分離。清洗廢水經常直接排入下水道。應該將這些廢水和沖洗水在排走前分開收集起來進行預處理。
其次,清洗廢水也會帶有清洗對象洗下來的含油廢料。這些含油廢料的性質和數量變化很大,它們可以是上面談到的那些分類中的任何一種,其范圍可以從較粘的、較重的石臘和瀝青到較輕的、粘度較小的碳氫化合物和溶劑。
1.1.6 雜項含油廢料
某些雜項含油廢水相當專門化并且較少產生。液壓用的流體是這種專門用途的一個例子。液壓用的流體的漏泄應該立即采取有效措施。用過的液體應該分開,或者燒掉或者返回給制造廠商予以再生。
噴砂和涂漆是另一個含油廢水的來源。在噴漆亭中用于截留噴濺的噴漆的水膜可被油污染。
煉焦廠、鑄造廠、化工廠和煉油廠均會產生不同數量的副產品,如酚。這些副產品是可萃取的酚,并且會引起其他的廢水處理問題。
1.2 根據工業(yè)廢水類型分類
按工業(yè)廢水的類型,可分為含油冷卻水、石油廢水和各種加工工業(yè)及其他行業(yè)產生的含油廢水。
1.2.1 冷卻和加熱產生的含油廢水
普通的含油廢水是冷卻水,因冷卻水總是可能被油污染。油可能通過泵、凝汽器或熱交換器漏泄污染水,或在開式系統(tǒng)中,通過洗滌空氣或氣體流引起水的油污染。在有泵的場合,含油廢料可以是潤滑劑,或是用泵抽吸的液體流,即部分工藝流程的液體流。含油廢料可能在軸承冷水或介盤根處流出的液滴中存在。由一次冷卻的凝汽器或熱交換器排出的水中的含油廢料一般來自設備的工藝流程側。
如果冷卻水流經冷卻塔冷卻,冷卻水中大部分輕碳氫化合物將消失在大氣中,或可被細菌消耗掉,出現粘液塊。從用于處理脂肪或含油產品的蒸煮器、干燥器和其他蒸汽加熱設備返回的凝結水是含油的。
1.2.2 石油工業(yè)的含油廢水
石油和石油產品的加工、提煉、貯存、運輸和保存過程中,均存在著許多被油污染的機會。
在運輸工業(yè)中,輸送管路或軟管可能漏泄或破裂,在掛鉤聯(lián)結時油可能濺出。壓艙水或海水——油浮濁液和油輪運輸期間生成的水渣構成了含油廢水水源。某些油輪在運輸期間因動作不同種類的油需要清洗,清洗液含有高濃度的乳化含油廢料、油輪相撞時會產生嚴重的泄油事故。上述大部分問題在用油罐車運輸時也會發(fā)生,但規(guī)模小多了。
1.2.3 金屬工業(yè)的含油廢水
金屬工業(yè)生產的含油廢水大部分來自金屬加工工業(yè)。金屬成型、冷卻加工過程中會以各種形式增加含油廢料。應用鋼、銅和鋁合金的輥壓、拉延、熱壓和機械操作是典型的工藝過程。
1.2.4 食品工業(yè)的含油廢水
食品工業(yè)廢水中的含油廢料主要來自加工食物或天然產品的天然脂肪和油一些含油廢料由設備潤滑和維護操作中所產生,但其數量較少。用于一些操作中的溶劑也能產生含油廢料。
1.2.5 紡織工業(yè)的含油廢水
紡織工業(yè)中大部分含油廢水來自漂白或染色之前,天然纖維早期加工中的冼凈操作。迄今,羊毛洗凈操作中產生的含油廢水較難處理。酸裂化處理步聚中產生的廢液含有羊毛脂,再進一步提煉會生成商業(yè)價值很高的羊毛脂(lanloin)。這些步驟產生的廢料中,可萃取的已烷含量可高達4000mg/L,并且難于處理,這些廢料還普存在氣味問題。
紡織工業(yè)廢水中可能含有石蠟、抗靜電劑、潤滑劑、肥皂、染料或染料載體,并且會產生一定數量的可萃取的已烷。上述這些物質,許多是在紡織纖維時加入,在后面的脫漿工藝,即洗凈操作中除去或部分除去。
1.2.6 運輸工業(yè)的含油廢水
運輸工業(yè)產生的含油廢料主要還是如前面“石油工業(yè)”中所述的情況,此處不再重復。
1.2.7 其他制造業(yè)的含油廢水
1.2.7.1 紙漿和造紙工業(yè)
磨紙漿的廢水中含有一些妥爾油和樹脂。這些廢料的數量和類型取決于所加工的木材類型,所用的加工紙漿的工藝過程和磨紙漿機的操作。
1.2.7.2 橡膠工業(yè)
橡膠工業(yè)的主要問題是橡膠漿廢料。這也包括應用橡膠漿作為燒固或涂料的工業(yè),如地毯制造業(yè)。
1.2.7.3 油漆工業(yè)
油漆工業(yè)的廢水中經常存在乳膠。這是由水基油漆制造所產生的。對批量間斷生產的油漆工業(yè),尤其是淡色的油漆,在批量生產之間,一般必須徹底清洗混合設備。在這些工業(yè)的廢水中也發(fā)現有樹脂狀廢料和溶劑。這些廢料中,有些是在樹脂制造過程中污染冷卻水或凝結水引起的。其他一些是在生成產品后的清洗中產生的。
油漆工業(yè)中較難處理的廢水是那些含有批量生產的水基油漆的沖洗水的廢水。水基油漆是應用高濃度的乳化劑和其他有助于顏料和樹脂分散的藥劑制成的,這些藥劑與廢水中的其他廢料一起使得油和固體的分離更加困難。
1.2.7.4 制革工業(yè)
在制革工業(yè)中,大量含油廢料在浸泡、加石灰或各種沖洗步驟產生的廢水中存在。用甘油三酸脂等方洗萃取。在加石灰時,一些脂肪質轉換成肥皂、或是產生肥皂脂肪酸,這些增加了出水中可萃取的已烷。
按照鞣皮法,處理皮革給皮革所需性質的操作中需要用某些油。在皮革濕的時候即要加入油,這種含油材料和鞣皮劑會流入廢水增加了可萃取的已烷含量。
1.2.7.5 采礦工業(yè)
在采礦業(yè)的泡沫浮洗中會加入一定的含油劑和浮選助劑,隨之會產生一些含油廢水。
1.2.8 暴雨水
暴雨水(尤其在大的制造廠內)是另一個含油廢水水源。暴雨水沖洗了所有車間周圍的場地、走道和露天設備。少量的暴雨水尚可用廠內已有的非含油廢水處理系統(tǒng)慢慢處理,但大量暴雨水只有任其排放。因此,平時必須注意保持工廠廠區(qū)的清潔衛(wèi)生,尤其在暴雨多發(fā)地區(qū)更是如此,以免大量的暴雨水污染環(huán)境。
2 火電廠的含油廢水處理系統(tǒng)
由于火電廠含油廢水主要是地面和廠房內樓層被油污染后的沖洗水及雨水,因此處理系統(tǒng)較為簡單。
2.1 山東石橫電廠和安徽平圩電廠含油廢水處理系統(tǒng)的設計考慮
2.1.1 含油廢水處理水質的排放標準
國內排放標準:10ppm。
美國EPA(美國環(huán)保局)標準:15ppm(超過30個連續(xù)日的平均值),20ppm。
雖然80年代初美國含油廢水處理系統(tǒng)的出水水質達不到我國規(guī)定排放標準。但為了節(jié)約投資,還是引進了美國含油廢水處理系統(tǒng),按美國EPA標準設計。
2.1.2 露天設施
露天設施指重油(或渣油)庫區(qū)、變壓器區(qū)、重油(或渣油)加熱系統(tǒng)區(qū)。對露天設施需收集和處理的被油污染的雨水水量按10年1遇24小時降雨量計算。超過該容積的降雨量則排入電廠的下水道。除油庫雨水外,其他區(qū)域的排水也可排入系統(tǒng)進行處理。
2.1.3 含油廢水的pH值假定為6.5~8.0
2.2 山東石橫電廠和安徽平圩電廠的含油水處理系統(tǒng)
山東石橫電廠和安徽平圩電廠的含油廢水處理系統(tǒng)采用了80年代初美國常用的含油廢水處理系統(tǒng),由API美國石油學會油水分離器、絮凝池和氣浮池組成。
該系統(tǒng)操作說明如下:
(1)API油水分離器
受油污染的樓層沖洗水和廠區(qū)排水排到API油水分離器。在該設備內,通過沉淀和撇油將廢水中的粗顆粒懸浮物和浮在水面的油脂除去。
浮在水面的油脂通過分離器入口和出口及擋油板前面的撇油管子肇轉除去。撇除的油脂靠重力流入油池。在油池內收集到的油脂用泵打到一定地點處置。油池內過量的水打回到分離器的入口水室。
沉淀的固體收集在位于分離器入口的斗內。所收集到的固體用泵打到除灰設備中作處置。
分離器的入口和出口均設有擋油板,并且在入口擋油板的下游設有水流分配擋板。
在分離器的入口水室處裝有溢流堰和直立管,將超過10年1迂24小時降雨量容積的水由旁路處理系統(tǒng)排入到廠區(qū)排水系統(tǒng)。
處理后的出水用泵打到絮凝池進一步處理。
(2)絮凝池
明礬和聚合物加入到絮凝池的入口水管或入口水室。這些化學藥品有助于細顆粒的懸浮物和乳化的油脂凝聚和絮凝以使以后在氣浮池內除去。絮凝池設計中應具有為完成絮凝過程所需的足夠長的停留時間和有效的混合。該池出水靠重力流入氣流池進一步處理。
(3)氣浮池
絮凝池內生成的絮凝物在氣浮池內 引入池內的小空氣泡浮動到水的表面。浮在水面的浮渣用移動的刮除器撇除到一個收集池內,以后同收集在API油水分離器的油水一樣處置??諝馔ㄟ^有壓力的再循環(huán)水引入到氣浮池內運行。處理后的出水主要再用于飛灰沖除系統(tǒng),過量的水則排至廠區(qū)排水系統(tǒng)。
3 結束語
含油廢水種類繁多,一般通過物理分離方法處置。對于水中乳化的油,可通過化學方法加入乳化破壞劑破乳,再通過物理方法除去。
雖然電廠含油廢水水量較少,處理系統(tǒng)也較為簡單,但其本身還是一個污染源,應當引起有關部門的重視。