石化行業(yè)的原油儲罐,每隔5年左右需清罐一次,即使經(jīng)過二次蒸罐拔油處理,底層含油污泥的量至少仍占其儲存容量的1%以上,再加上浮渣泥與落地泥,數(shù)量十分可觀,而這種污泥中含有大量的苯系物、酚類等惡臭有毒物質(zhì),不能直接排放,處理不當(dāng)還會造成二次污染。因?yàn)槠渚薮蟮奈:Γ?0世紀(jì)90年代以后,一些發(fā)達(dá)國家除了對含油污泥實(shí)行嚴(yán)格的法規(guī),還深入研究了其處理處置技術(shù)??傮w來講,含油污泥的生物處理技術(shù)處理周期長,工藝條件苛刻,物化處理技術(shù)簡單,國內(nèi)外學(xué)者研究較多,目前各油田對含油污泥初步處理采用藥劑法較多。藥劑法能回收油泥中的油,但藥劑法處理后含水率高的油泥已成為該方法的遺留問題。本實(shí)驗(yàn)主要研究藥劑法除油后的罐底泥泥渣與浮渣油泥混合,離心處理制成泥餅的優(yōu)化條件,以脫水率為指標(biāo),確定達(dá)到較佳分離效果時的操作條件。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 實(shí)驗(yàn)原料及試劑
實(shí)驗(yàn)原料:某油田罐底泥和該油田污水處理廠的浮渣油泥,采樣時間2012年8月和2013年4月,油泥理化性質(zhì)如下:
油泥 | 顏色 | 嗅味 | 含水率/% | 含油率/% | 雜質(zhì)/% | P(20℃)/g·m-3 |
罐底泥 | 黑色 | 惡臭 | 60~85 | 10~30 | 5~10 | 0.75~1.20 |
浮渣油泥 | 黑色 | 惡臭 | 45~70 | 6~11 | 15~40 | 0.98~1.70 |
實(shí)驗(yàn)試劑:十二烷基苯磺酸鈉,分析純,撫順洗化廠;碳酸鈉,分析純,國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司;聚丙烯酰胺,北京環(huán)保公司。
1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱,電子天平,恒溫水浴鍋,離心機(jī)。
1.3 實(shí)驗(yàn)步驟
預(yù)處理是將罐底泥用復(fù)配化學(xué)藥劑進(jìn)行處理,靜止分層回收浮油,得到處理后的泥渣與含有藥劑的廢水。具體方法如下:按照配方向罐底泥中依次投加十二烷基苯磺酸鈉(4g/L),碳酸鈉(1g/L),聚丙烯酰胺(30mg/L),其中藥劑體積比為1:2:1,藥劑與污泥液固質(zhì)量比為6:1。50℃水浴條件下,攪拌20min,自然靜置分層,除浮油,得到處理后的罐底泥的泥層(泥渣)與廢水層(離心助劑)。以罐底泥的泥渣為實(shí)驗(yàn)對象。
將泥渣摻入一定量的浮渣油泥,適當(dāng)攪拌后,離心處理,處理后的水可作為油田回注水,殘渣可用于制煤。離心處理中考察以下影響因素:離心時間、離心速度、泥渣和浮渣油泥質(zhì)量比、處理量和離心助劑用量。其中,離心助劑為化學(xué)藥劑法處理后的含有藥劑的廢水(廢水中含有十二烷基苯磺酸鈉、碳酸鈉、聚丙烯酰胺),加入離心助劑目的是加速含油污泥的破乳分層。其中,含水率的測定方法如下:
(1)取小坩堝若干個,放入溫度為105℃的烘箱中,烘干1h后取出,放入干燥器中降至室溫稱重。
(2)分別稱取5g左右處理后的泥渣或浮渣泥放入小坩堝中,放入105℃的烘箱中,烘干4h后取出,放入干燥器中降至室溫后稱重。
2 結(jié)果與討論
2.1 離心時間的考察
浮渣油泥和處理過的含油污泥泥渣各稱取2.5g,混合后加入5mL離心助劑,為使離心助劑和含油污泥混合充分,連續(xù)攪拌5min后,倒入離心管中,離心轉(zhuǎn)速3500r/min,污泥離心時間分別為10、15、20、25、30min,在不同的離心時間下處理含油污泥,做出離心時間-脫水率曲線,分析得出較佳離心時間。調(diào)質(zhì)-離心技術(shù)能夠提高含油污泥的脫水率,這是因?yàn)槲勰囝w粒上的水滴的附著力小于其做圓周運(yùn)動的向心力,離心因此起到了泥水分離的作用。一般來說,離心時間越長,油、水、泥三相在離心力的作用下分離的越充分。離心時間從10min延長到20min,脫水率從50.72%增加到78.00%,離心時間為20min時脫水量達(dá)到峰值(脫水率78.00%),達(dá)到峰值后脫水率隨離心時間延長增加并不明顯。因此,較佳離心時間為20min。
2.2 離心轉(zhuǎn)速的考察
設(shè)定離心轉(zhuǎn)速分別為2000、2500、3000、3500、4000r/min,在不同轉(zhuǎn)速下處理含油污泥。離心轉(zhuǎn)速由2000r/min增加到3000r/min時,脫水率從49.86%增加到83.33%。當(dāng)離心速度增大時沉降速度也隨之增加,從而使分離效果增強(qiáng)。隨離心速度增加,脫水率達(dá)到極值后基本保持不變。綜合考慮,較佳離心轉(zhuǎn)速為3000r/min。
2.3 離心助劑加入量的考察
對兩次取樣的油泥進(jìn)行測定,密度分別為0.75g/cm3和1.2g/cm3,自然狀態(tài)下的含油污泥狀態(tài)穩(wěn)定,類似于膠體物質(zhì)。藥劑法處理時油泥中加入的復(fù)配藥劑中含有絮凝劑,離心分離出來的水層就含有絮凝劑。實(shí)驗(yàn)將其作為分離的助劑加入離心油泥中,目的是促進(jìn)油泥絮凝固體的形成,利于離心分離,同時可以節(jié)約藥劑用量。離心助劑的加入體積分別為4、6、8、10、12mL。離心助劑加入量從4mL增加到8mL時,脫水率從46.42%增加到86.04%。這是因?yàn)椋x心助劑量增加,對污泥顆粒的絮凝作用增強(qiáng),污泥顆粒粒徑增大。污泥顆粒粒徑增大,沉降分離效果提高,離心助劑加入體積由8mL增加到12mL,脫水率的增加幅度在2%~3%,考慮到投入離心助劑量的增加同時增加能耗,因此,較佳離心助劑加入量為10mL。
2.4 前處理對離心的影響
離心前的攪拌處理屬于調(diào)質(zhì),在不同的攪拌時間3、5、7、9、11min時,測定含油污泥脫水率。攪拌前處理能夠提高含油污泥的脫水率,攪拌3min時,含油污泥脫水率僅為40.52%,攪拌時間延長至5min以上,脫水率能提高30%~40%。而且離心前處理攪拌時間越長,攪拌越充分,藥劑與油泥接觸越徹底,污泥顆粒的絮凝作用越強(qiáng),從而使污泥顆粒粒徑增大。另外,攪拌可以加速含油污泥表面泥沙的脫落,有利于油滴從含油污泥中分離。實(shí)驗(yàn)證明,含油率為10.08%的罐底油泥和浮渣油泥經(jīng)離心處理后含油率為5.24%。綜合考慮,離心前的攪拌處理時間為9min。
2.5 處理量的考察
浮渣泥和處理過的含油污泥泥渣按質(zhì)量比1:1混合,然后分別取2、4、6、8、10g混合后的污泥處理。對于小型實(shí)驗(yàn)用的離心機(jī)(分離因數(shù)1960)來說,處理量在2~4g時,脫水率在88.11%~87.54%;但當(dāng)處理量由4g增加到10g,脫水率迅速降低至49.93%。由此可見,進(jìn)行工程試驗(yàn)時,為了獲得較好的脫水效果,需要進(jìn)行處理能力的考察。另外,離心機(jī)的處理量增大也會增加電力消耗。綜合考慮,對應(yīng)小型實(shí)驗(yàn)用的離心機(jī)來說,處理量選為4g。
2.6 泥渣與浮渣泥配比對脫水率的影響
由處理后油泥與浮渣泥不同質(zhì)量比的脫水率結(jié)果可知:加入離心助劑處理后隨泥渣的比例增加,脫水率隨之增加,這是因?yàn)樘幚砗竽嘣羞€有一定量的藥劑。實(shí)驗(yàn)不考察浮渣泥的脫油率,因?yàn)橄鄬薜啄鄟碚f,浮渣泥含油率較低,脫水后的污泥將制作型煤,留有一定量的油可以提高煤的熱值。因此,綜合考慮,藥劑法處理后的泥渣與浮渣泥質(zhì)量比為4:1,此時脫水率達(dá)到92.17%。
3 結(jié)論
處理后的罐底泥泥渣含水率86.84%,浮渣泥含水率52.37%。將處理后的罐底泥泥渣摻入一定量的浮渣泥,離心助劑采用藥劑法分離出來的上層液,適當(dāng)進(jìn)行攪拌后,離心處理,離心較佳工藝條件:加入離心助劑量為10mL,預(yù)處理攪拌時間為9min,離心處理量為4g,罐底泥處理后泥渣與浮渣泥質(zhì)量比為4:1,離心時間為20min,離心轉(zhuǎn)速為3000r/min。在此較佳工藝條件下,脫水率可達(dá)92.17%。