如何提高精鹽水質(zhì)量是氯堿生產(chǎn)企業(yè)一直在研究和探討的問題,本文就凱膜技術(shù)、陶瓷膜技術(shù)、戈?duì)柲ぜ夹g(shù)以及它們的精制流程和工藝對比進(jìn)行詳盡分析,故而得出結(jié)論,以期為相關(guān)從業(yè)者提供借鑒和經(jīng)驗(yàn)。
1 鹽水精制的技術(shù)種類
1.1 凱膜技術(shù)
凱膜技術(shù)是從人造血管發(fā)展起來的,是膨化聚四氟乙烯管式多孔膜,孔徑小,只有0.5~1.0μm,過濾方式為微孔膜筒式過濾器,膜上有分布均勻,開孔率極高的微孔,濾膜具有優(yōu)良的耐腐蝕性和耐熱性,具有較高的強(qiáng)度和伸縮性,本身摩擦系數(shù)低,對濾餅有不粘性,表面易清理,清膜省時,過濾過程基本可連續(xù)運(yùn)行,但該方法對粗鹽水中Mg2+含量要求高,如果原鹽中Mg2+含量高時,浮上桶(預(yù)處理器)能力不足,會造成凱膜運(yùn)行不正常。
1.2 陶瓷膜技術(shù)
陶瓷膜是一種固態(tài)膜,由無機(jī)材料加工而成,強(qiáng)度高,陶瓷膜支撐體是采用高純度進(jìn)口α-Al2O3在1600℃以上的高溫下燒結(jié)而成,其使用溫度一般可達(dá)400℃,高達(dá)800℃,其pH值適應(yīng)范圍為0~14,不受酸、堿、氧化劑影響。在氯堿行業(yè),一般采用50nm孔徑的陶瓷超濾膜,飽和氯化鈉鹽水通量大于800L/(㎡·h)。膜管上有一個或多個通道,每根膜管的通量很大。采用錯流過濾方式操作,又稱為切線流操作,與傳統(tǒng)的過濾方式(包括凱膜)比較,是一個重大的改變,克服了濾餅層過濾的缺陷。這種方法對懸浮粒子的大小、密度、濃度的變化不敏感,即對鹽質(zhì)中Ca2+、Mg2+含量要求較寬,系統(tǒng)運(yùn)行時間長,無需頻繁進(jìn)行反沖洗及排出渣料。
1.3 戈?duì)柲ぜ夹g(shù)
戈?duì)柲さ哪け?、孔多,其厚度一般?span style="font-family: Arial;">0.22~0.26μm,孔數(shù)能達(dá)14億個/cm2,號稱90億目。因此過濾阻力很低。
戈?duì)柲さ目讖叫?,一般?span style="font-family: Arial;">0.5~1μm,這樣的孔徑可以將鹽水中絕大多數(shù)懸浮物阻于膜之外,使過濾形式為表面過濾。返沖壓力大大降低,提高了設(shè)備運(yùn)行的可靠性。
戈?duì)柲さ牟馁|(zhì)為膨脹聚四氟乙烯,具有耐酸堿、耐高溫、對濾餅有不粘性、本身摩擦系數(shù)低、易返沖等特點(diǎn)。
戈?duì)柲み^濾器與PE管式過濾器相似,是一種靜態(tài)管式過濾器,屬死端式操作。返沖靠管間液體突然下降形成的負(fù)壓使濾餅抖落,并靠濾管內(nèi)精制鹽水反滲透洗滌濾餅沉降到罐底,定期排出。
配以撓性氣動閥,過濾、返沖、澄清、排渣全部自動控制,撓性閥是戈?duì)柟緦@?,可靠性極高。
凱膜技術(shù)和戈?duì)柲ぜ夹g(shù)流程非常相似,均是分段處理鹽水中的鈣、鎂離子,工藝線路較長,而陶瓷膜技術(shù)是將鈣、鎂、核酸根離子一次性除去,流程較短,而流程的長短直接確定了一次鹽水精制單元的占地面積大小。
2 工藝對比
類別 | 凱膜技術(shù) | 戈?duì)柲ぜ夹g(shù) | 陶瓷膜 |
工藝流程 | 長,工藝流程長:化鹽+加壓溶氣+預(yù)處理+反應(yīng)桶+膜過濾器;有預(yù)處理工序:需要建設(shè)復(fù)雜的浮上桶,硫酸鋇澄清桶等非標(biāo)設(shè)備,需要配套增加溶氣設(shè)備,及投加三價鐵絮凝劑的設(shè)備 | 長,工藝流程長:化鹽+加壓溶氣+預(yù)處理+反應(yīng)桶+膜過濾器;有預(yù)處理工序:需要建設(shè)復(fù)雜的浮上桶,硫酸鋇澄清桶等非標(biāo)設(shè)備,需要配套增加溶氣設(shè)備,及投加三價鐵絮凝劑的設(shè)備 | 短,化鹽+反應(yīng)桶+膜過濾器;無需預(yù)處理工序 |
對氯化鉀中鎂含量要求較嚴(yán)格 | 對氯化鉀中鎂含量要求較嚴(yán)格 | 對氯化鉀原料質(zhì)量要求不很高,范圍較廣 | |
工藝已成熟,工業(yè)化生產(chǎn)有超過百家開車業(yè)績,但鉀堿業(yè)績較少。在鉀堿行業(yè),因?yàn)橥都勇然^產(chǎn)生硫酸鋇,普遍存在有機(jī)膜逐漸被污染,通量逐漸下降的情況 | 工藝已成熟,工業(yè)化生產(chǎn)有超過百家開車業(yè)績,但鉀堿業(yè)績較少。在鉀堿行業(yè),因?yàn)橥都勇然^產(chǎn)生硫酸鋇,普遍存在有機(jī)膜逐漸被污染,通量逐漸下降的情況 | 總體工藝路線合理,工業(yè)化生產(chǎn)有60家開車業(yè)績,第三代技術(shù)的工藝細(xì)節(jié)方面已成熟,因有專用清洗劑,不必?fù)?dān)心硫酸鋇污染,能夠長期保持初始通量 | |
膜元件 | e-PTFE全四氟聚四氟乙烯,耐酸、耐堿、耐氧化劑、耐高溫、不粘、耐摩擦,膜支撐為EPDM | e-PTFE全四氟聚四氟乙烯,耐酸、耐堿、耐氧化劑、耐高溫、不粘、耐摩擦,頭蓋材料為CPVC | 無機(jī)陶瓷超濾膜管,外徑Φ31mm,長度1100mm,通道19孔,由支撐體、過濾層、膜層組成。支撐體:進(jìn)口高純度a-三氧化二鋁經(jīng)高溫?zé)Y(jié);過濾層:ZrO2材料涂于過濾層表面通過高溫?zé)Y(jié)而成;膜元件的密封采用與電槽墊片相同材質(zhì):EPDM耐腐蝕耐高溫專用密封墊 |
孔徑范圍 | 0.22~0.51μm | 0.5~1μm | 0.03~0.05μm |
膜層厚度 | 未提供數(shù)據(jù) | 0.22~0.25μm | ≤30μm |
過濾方式 | 靜態(tài)管式過濾 | 靜態(tài)管式過濾 | 錯流過濾 |
過濾精度 | 高 | 高 | 高 |
對鹽質(zhì)適應(yīng)性 | 較差 | 較差 | 較好 |
檢漏時間 | 較短 | 較短 | 較長 |
過濾通量恢復(fù) | 大部分恢復(fù) | 大部分恢復(fù) | 100%恢復(fù) |
鈣、鎂、根去除 | 分三段去除 | 分三段去除 | 一性去除 |
過濾器出液質(zhì)量 | SS≤0.5ppm(保證值,實(shí)際檢測在0.2~0.4),鈣鎂總量分析在300~500ppb(ICP) | SS≤0.5ppm(保證值,實(shí)際檢測在0.2~0.4),鈣鎂總量分析在300~500ppb(ICP) | SS≤0.5ppm(保證值,實(shí)際檢測在0.1以下),鈣鎂總量分析小于200ppb(ICP) |
膜通量 | 0.35m3/㎡·h | 0.35m3/㎡·h | 0.5m3/㎡·h(鉀堿設(shè)計(jì)通量) |
膜設(shè)備 | 全部為鋼襯低鈣鎂膠 | 全部為鋼襯低鈣鎂膠 | 膜組件及精鹽水管路為鈦材質(zhì),粗鹽水接液材質(zhì)為鋼襯低鈣鎂膠 |
運(yùn)行壓力 | 正常:小于0.15MPa 極大:0.15MPa | 正常:小于0.15MPa 極大:0.15MPa | 正常:0.25~0.35MPa 極大:0.45MPa |
精制劑 | 三氯化鐵、次氯酸鉀、碳酸鉀、氯氧化鉀、氯化鋇、壓縮空氣 | 三氯化鐵、次氯酸鉀、碳酸鉀、氯氧化鉀、氯化鋇、壓縮空氣 | 碳酸鉀、氫氧化鉀、氯水、氯化鋇 |
使用壽命 | 3年(期待4年) | 3年(期待4年) | 5年(期待8年) |
性能保證 | 過濾器本體、管板及其配套管件的防腐內(nèi)襯壽命為36個月 膜組件的壽命保質(zhì)期為36個月 膜過濾器本體免費(fèi)保質(zhì)期為12個月或到貨后18個月 | 過濾器本體、管板及其配套管件的防腐內(nèi)襯壽命為36個月 膜組件的壽命保質(zhì)期為36個月 膜過濾器本體免費(fèi)保質(zhì)期為12個月或到貨后18個月 | 膜過濾器及其配套管件的防腐內(nèi)襯壽命保證期為36個月 膜組件的壽命保證期為10年 膜管的壽命保證期為5年 膜管的免費(fèi)保質(zhì)期為性能考核驗(yàn)收后24個月 |
建設(shè)投資 | 投資及占地面積較大,其中預(yù)處理器和澄清桶工序要比陶瓷膜工藝多出720萬元投資,建設(shè)周期要長四個月以上 | 投資及占地面積較大,其中預(yù)處理器和澄清桶工序要比陶瓷膜工藝多出720萬元投資,建設(shè)周期要長四個月以上 | 較為節(jié)?。航ㄔO(shè)場地節(jié)約35%,綜合投資節(jié)省約800萬元左右 |
3 結(jié)論
(1)陶瓷膜比有機(jī)膜更耐氫氧化鎂的污染。有機(jī)膜必須設(shè)置預(yù)處理器,用于去除全部氫氧化鎂,再用有機(jī)膜過濾器截留碳酸鈣。陶瓷膜可以過濾100%氫氧化鎂溶液,但過濾通量較低。所以針對鎂離子含量高的鹽湖氯化鉀,陶瓷膜工藝增加了33%的膜面積,確保能夠處理鈣鎂比低的鹽湖氯化鉀原料,這是有機(jī)膜預(yù)處理工藝無法做到的。
(2)陶瓷膜技術(shù)是目前唯一能夠徹底過濾硫酸鋇顆粒的工藝。在金屬鎂裝置鹵水精制單元的實(shí)驗(yàn)中,陶瓷膜不僅能夠完全過濾硫酸鋇懸浮物,還能夠通過特殊且成本低廉的清洗技術(shù)完全恢復(fù)通量。
(3)客戶對陶瓷膜工藝不易拆檢、膜管易斷、容易污染的疑慮,都是針對其第一、二代技術(shù)的。在一、二代工藝中,采用鋼襯PO組件,襯層起鼓會擠斷陶瓷膜。目前的三代工藝采用鈦組件,杜絕了膜管斷裂問題。備用組件讓拆解檢測更方便,且不影響正常生產(chǎn)。
(4)根據(jù)鉀堿的工程業(yè)績分析,自2010年,新上或改造項(xiàng)目再不采用有機(jī)膜工藝,全部采用陶瓷膜工藝,也說明了陶瓷膜工藝在氯化鉀精制領(lǐng)域的優(yōu)勢。