1 引言
膜分離被認(rèn)為是一種高效節(jié)能的新型分離技術(shù),是解決人類面臨的能源、資源、環(huán)境等重大問題的有效手段之一。而膜材料與膜技術(shù)一直也是國家鼓勵發(fā)展和重點支持的領(lǐng)域,陶瓷膜又稱無機(jī)陶瓷膜,是以無機(jī)陶瓷材料經(jīng)特殊工藝制備而形成的非對稱膜。主要以不同規(guī)格的氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦和氧化硅等無機(jī)陶瓷材料為支撐體,經(jīng)表面涂膜、高溫?zé)贫?。陶瓷膜具有分離效率高、效果穩(wěn)定、化學(xué)穩(wěn)定性好、耐酸堿、耐高溫、抗污染、機(jī)械強(qiáng)度高、分離過程簡單、能耗低、操作維護(hù)簡便、使用壽命長等優(yōu)勢,使其在分離領(lǐng)域和水處理領(lǐng)域得到廣泛的關(guān)注。
2 平板陶瓷膜應(yīng)用在污水處理領(lǐng)域的優(yōu)點
根據(jù)陶瓷膜結(jié)構(gòu)及生產(chǎn)工藝特點分類,陶瓷膜可分為管式陶瓷膜和平板陶瓷膜兩種。管式陶瓷膜管壁密布微孔,在壓力作用下,原料液在膜管內(nèi)或膜外側(cè)流動,小分子物質(zhì)透過膜、大分子物質(zhì)被膜截留,從而達(dá)到分離、濃縮、純化等目的。平板陶瓷膜板面密布微孔,在一定的膜孔徑范圍內(nèi),滲透的物質(zhì)分子直徑不同則滲透率不同,以膜兩側(cè)的壓力差為驅(qū)動力,以膜為過濾介質(zhì),當(dāng)料液流過膜表面時,只允許水、無機(jī)鹽、小分子物質(zhì)透過膜,而阻止水中的懸浮物、膠和微生物等大分子物質(zhì)通過,以達(dá)到分離的目的。平板陶瓷膜屬于低壓膜,所以比高壓管式陶瓷膜更節(jié)能,并且平板陶瓷膜屬于外部污染,清洗方便。因此,在應(yīng)用過程中,平板陶瓷膜可代替管式陶瓷膜。
在污水處理應(yīng)用領(lǐng)域,平板陶瓷膜的優(yōu)勢在于可應(yīng)用于MBR工藝,代替現(xiàn)有的有機(jī)膜。同時可以直接應(yīng)用于含有特殊污染物的廢水處理過程中:如含油廢水、海水淡化預(yù)處理等。由于平板陶瓷膜具有化學(xué)穩(wěn)定性好、耐酸堿、耐高溫、抗微生物能力強(qiáng)、分離精度高、機(jī)械強(qiáng)度高、易再生、使用壽命長等有機(jī)膜無法比擬的優(yōu)點,所以也拓展了有機(jī)膜的應(yīng)用領(lǐng)域。
下表對比了平板陶瓷膜與有機(jī)膜的性能。
項目 | 陶瓷膜 | 有機(jī)膜 | 備注 |
選用材料 | 三氧化二鋁 | 合成樹脂 | |
適用范圍 | 應(yīng)用廣泛,不僅適用于生活污水也可應(yīng)用于各種工業(yè)廢水,含油廢水等 | 多應(yīng)用于生活污水 | |
孔徑 | 0.1μm,孔徑分布窄、非對稱結(jié)構(gòu)、不變形 | 0.1μm,孔徑易變形,不穩(wěn)定 | |
產(chǎn)水量 | 40~100L/(㎡·h),是有機(jī)膜的1~3倍 | 40~100L/(㎡·h) | 系指生活污水 |
曝氣量 | 4~6L/(min·m),是有機(jī)膜的50% | 8~12L/(min·m) | 沖洗膜曝氣量 |
pH值 | 2~12,耐酸堿、耐高溫 | 不耐酸堿高溫 | |
運(yùn)行壓力 | 過濾壓力0.15MPa,反沖洗壓力0.7MPa,可高壓反清洗及表面沖洗,可輕松除膜污垢 | 0~0.1MPa不能高壓反沖洗及表面沖洗,清楚膜污垢難 | |
膜污染(堵塞) | 抗污染能力強(qiáng),不易堵塞、機(jī)械強(qiáng)度高、不易破損、容易恢復(fù)、再生性好 | 抗污染能力弱、機(jī)械強(qiáng)度低、容易破損、堵塞、再生性差 | |
使用壽命 | 15年以上,是有機(jī)膜的3倍以上 | 3~5年 | 在不同的水質(zhì)下使用壽命不同 |
預(yù)處理 | 對預(yù)處理要求低,不需設(shè)置超細(xì)格柵、易維護(hù) | 對進(jìn)水預(yù)處理要求高、需設(shè)置超細(xì)格柵、維護(hù)較難 | |
節(jié)能 | 較低 | 較高 | 沖洗膜能耗 |
價格 | 略高于有機(jī)膜 | 較低 | 膜組件價格 |
3 平板陶瓷膜在污水處理領(lǐng)域應(yīng)用情況
平板陶瓷膜技術(shù)在國內(nèi)逐漸得到認(rèn)可和接受,工程應(yīng)用案例不斷增加,從而使國內(nèi)陶瓷膜行業(yè)得到了快速發(fā)展。但陶瓷膜技術(shù)在我國的發(fā)展歷程相對較短,以陶瓷膜為核心的膜分離工藝在國內(nèi)的應(yīng)用還不普遍,尤其在污水處理領(lǐng)域,更少有報道。在國家有關(guān)政策的鼓勵下,制膜企業(yè)在研發(fā)上的投入不斷增加,技術(shù)瓶頸也不斷突破,產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程也在加速。膜產(chǎn)業(yè)已形成相對完整的產(chǎn)業(yè)鏈,包括上游膜材料的研發(fā)和銷售、中游膜組件的生產(chǎn)和銷售及下游膜工程應(yīng)用。水處理作為膜產(chǎn)業(yè)下游的一個重要應(yīng)用領(lǐng)域,目前國內(nèi)微濾/超濾技術(shù)相對成熟且占比較低,未來在水處理市場的份額有望提升。
我國的陶瓷超濾膜、微濾膜等已達(dá)到國際先進(jìn)水平,生產(chǎn)規(guī)模居于世界前列,但在陶瓷納濾膜上尚無與國外先進(jìn)產(chǎn)品抗衡的產(chǎn)品。下一步我國的平板陶瓷膜發(fā)展重點是開發(fā)納濾級平板陶瓷膜。目前,以德國ITN、日本明電舍為代表的國外公司已經(jīng)實現(xiàn)了無機(jī)平板膜MBR的商業(yè)化應(yīng)用,其中日本明電舍已進(jìn)入中國市場。而巴安水務(wù)已收購了德國ITN公司67.65%的股權(quán),在我國的平板陶瓷膜技術(shù)已應(yīng)用到海水淡化領(lǐng)域。國內(nèi)山東工業(yè)陶瓷研究設(shè)計院憑借自身在多孔陶瓷材料領(lǐng)域的研究優(yōu)勢和豐厚技術(shù)積累,通過持續(xù)高力度研發(fā)投入,完成了水處理用系列大尺寸陶瓷膜材料及組件的研究開發(fā)與市場化工作,使膜材料制造成本大幅降低,產(chǎn)品的開發(fā)應(yīng)用受到用戶的廣泛好評。
廣西某環(huán)保投資有限公司在平板陶瓷膜污水處理領(lǐng)域應(yīng)用方面,已有每天處理近十萬噸的工程項目在運(yùn)行。涉及領(lǐng)域包括工業(yè)廢水、生活污水、農(nóng)村城鎮(zhèn)污水以及屠宰廢水等行業(yè)。該公司以第五代納米陶瓷技術(shù)為基礎(chǔ),自主研發(fā)的納米陶瓷膜污水處理技術(shù)和一體化納米陶瓷膜高效水質(zhì)凈化器,在工業(yè)廢水和城鎮(zhèn)污水處理領(lǐng)域開拓了新的途徑,建設(shè)了亞洲首例萬噸級規(guī)模的納米陶瓷膜技術(shù)污水處理廠——賀州市旺高工業(yè)園區(qū)污水處理廠(2萬t/d)。公司擁有國內(nèi)第一個全指標(biāo)達(dá)到地表Ⅲ類水質(zhì)的納米陶瓷膜技術(shù)污水回用工程案例——粵桂合作特別試驗區(qū)塘源污水處理廠,應(yīng)用一體化納米陶瓷膜高效水質(zhì)凈化器設(shè)備治理村鎮(zhèn)污水?dāng)?shù)十個示范工程。在陶瓷膜工程應(yīng)用方面積累了豐富的工程經(jīng)驗。
4 平板陶瓷膜在污水處理領(lǐng)域應(yīng)用工程案例
4.1 旺高工業(yè)園區(qū)污水處理廠應(yīng)用工程
賀州市旺高工業(yè)區(qū)污水處理廠升級改造工程項目位于賀州市鐘山縣賀州旺高工業(yè)區(qū)內(nèi)西南興旺大道與富業(yè)路交叉點,占地36畝。污水處理廠的污水收集范圍主要是園區(qū)工業(yè)廢水和生活污水。旺高工業(yè)區(qū)污水處理廠處理規(guī)模為2萬t/d。污水處理廠升級改造工程項目主要對現(xiàn)有污水系統(tǒng)進(jìn)行升級改造,采用“水力澄清池+NCMT生化池”工藝,設(shè)計進(jìn)、出水水質(zhì)指標(biāo)。該廠升級改造后能滿足地方及園區(qū)的環(huán)保要求。污水處理廠出水水質(zhì)達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 18918-2002)中的一級A標(biāo)準(zhǔn)。
2016年7月到2017年7月,第三方監(jiān)測數(shù)據(jù)統(tǒng)計,旺高工業(yè)區(qū)污水處理出水年CODcr平均值18.54mg/L,懸浮物7.62mg/L,氨氮1.04mg/L,BOD53.51mg/L,總磷0.30m/L,總氮6.96mg/L,系統(tǒng)出水水質(zhì)遠(yuǎn)優(yōu)于排放標(biāo)準(zhǔn)要求。
4.2 平浪污水處理廠應(yīng)用工程
梧州市平浪污水處理廠位于梧州市長洲區(qū)平浪村上平七組平浪哈沖,總征地面積為1.9公頃,近期占地為1.5公頃。梧州市平浪污水處理廠采取分期建設(shè)的原則,近期建設(shè)規(guī)模為5000m3/d,遠(yuǎn)期建設(shè)規(guī)模為1萬m3/d。近期服務(wù)人口為2.22萬人,主要收集和處理梧州市長洲區(qū)平浪片區(qū)(環(huán)城高速路以東的區(qū)域)的生活污水以及梧州市不銹鋼制品產(chǎn)業(yè)園區(qū)企業(yè)自行處理后的工業(yè)廢水和職工生活污水。污水處理廠采用新型納米陶瓷膜污水處理技術(shù)處理后水質(zhì)指標(biāo)達(dá)到《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)一級A標(biāo)準(zhǔn)。
2016年7月到2017年7月,第三方監(jiān)測數(shù)據(jù)統(tǒng)計,平浪污水處理出水年CODcr平均值16.31mg/L,懸浮物8.00mg/L,氨氮0.70mg/L,BOD53.44mg/L,總磷0.23m/L,總氮11.45mg/L。
4.3 在陶瓷膜應(yīng)用領(lǐng)域典型工程案例
某公司在平板陶瓷膜方面近幾年積累了豐富的工程經(jīng)驗,總處理規(guī)模已接近每天處理各種污水近10萬t。
5 展望
隨著我國環(huán)保市場需求增強(qiáng),膜行業(yè)下一步的需求量將會很高,膜技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域和水務(wù)領(lǐng)域必然將大顯身手。而作為21世紀(jì)卓越的材料之一,平板陶瓷膜的應(yīng)用才剛剛起步,提高其分離精度,拓展應(yīng)用領(lǐng)域,在污水處理領(lǐng)域勢必大有前途。
未來陶瓷膜在污水處理領(lǐng)域的發(fā)展趨勢有:
(1)陶瓷膜與先進(jìn)的污水處理技術(shù)耦合,開發(fā)先進(jìn)的陶瓷膜污水處理技術(shù)。
(2)優(yōu)化平板陶瓷膜的工藝運(yùn)行參數(shù),進(jìn)一步提高其對污染物的去除效率,實現(xiàn)節(jié)能減排的目的。
(3)規(guī)范陶瓷膜污水處理設(shè)計建造運(yùn)行規(guī)范。
(4)積極拓寬陶瓷膜水處理行業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域,如在海水淡化、工業(yè)廢水處理、生物處理工業(yè)污水、含油污水處理及飲用水處理等方面的應(yīng)用。