2011年政府頒布《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整知道目錄(2011年本)》明確指出:限制新建氯醇法環(huán)氧丙烷和皂化法環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)裝置。目前在建的氯醇法項目都是已經(jīng)獲批的,原則上今后不再批準(zhǔn)新的氯醇法項目。新增產(chǎn)能將以大型的共氧化法裝置為主。共氧化法克服了氯醇法三廢污染嚴(yán)重、腐蝕大和需求氯氣的缺點(diǎn),大幅度提高了單套裝置的生產(chǎn)規(guī)模,減少了污水的排放,生成的聯(lián)產(chǎn)品也提高了環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)性。
在共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷裝置生產(chǎn)過程中,伴隨著丙烯環(huán)氧化反應(yīng)發(fā)生的同時,也會生成少量的副產(chǎn)物,例如:苯甲醛、乙醛、苯酚和其他重組分。而甲基苯甲醇(MBA)在脫水生成苯乙烯的過程中產(chǎn)生的重組分更多,主要副反應(yīng):MBA→乙苯+重組分。這些重組分在工藝系統(tǒng)內(nèi)經(jīng)過堿洗系統(tǒng)堿洗后會包含部分鈉鹽(主要是苯甲酸鈉和苯酚鈉),稱之為含鈉燃料油,其組分為:燃料油 79%,水、鈉離子 20%,鉻、銅、灰分 1%。
現(xiàn)有工藝條件下,處理這部分含鈉燃料油的方法就是將其收集后送至燃料油鍋爐進(jìn)行焚燒,從而達(dá)到處理目的,同時回收熱量。研究表明鈉是造成鍋爐內(nèi)對流煙道積灰的主要原因。隨著鈉含量的增加,換熱器積灰量增多。鈉在火焰高溫區(qū)短時間內(nèi)可能以原子或氧化物的形式存在,遇到CO2、SO2、O2、SO3生成硫酸鈉、碳酸鈉。另外鈉的化合物熔點(diǎn)低,易與鐵、鋁、鈣、硅的氧化物共融形成較低熔點(diǎn)的共融物,使?fàn)t襯腐蝕。共融物隨煙氣帶入鍋爐列管,為管束積灰提供了條件。所以在鍋爐的正常運(yùn)行過程中,這部分含鈉燃料油燃燒后鍋爐的積灰十分嚴(yán)重,大大降低列管的換熱率,使蒸汽回收量減少,同時管道也容易堵塞,被迫停爐清洗,給連續(xù)生產(chǎn)帶來了巨大的困難。因此處理含鹽廢液的焚燒系統(tǒng)需要對煙氣中的鹽類進(jìn)行脫除,目前主要有兩種脫除工藝,濕法脫除和干法脫除。此兩種工藝均存在缺陷:濕法脫除需要消耗急冷水、無法進(jìn)行能量回收,同時產(chǎn)生一定量的含鹽水;而干法脫除需要增加更多的設(shè)備成本以及后期的運(yùn)行成本。
1 濕法脫除工藝
(1)采用濕法脫除所用到的相關(guān)主要設(shè)備包括焚燒爐、急冷室、急冷循環(huán)泵、文丘里除塵器、洗滌循環(huán)泵、霧水分離器。
(2)焚燒后的煙氣自焚燒爐出來直接進(jìn)入布置在其下方的急冷室,在急冷室內(nèi)高溫?zé)煔獗谎杆倮鋮s至煙氣飽和溫度約85℃,煙氣中的顆粒物在急冷室內(nèi)被脫除一大部分,急冷后的煙氣進(jìn)入布置在急冷室下游的文丘里洗滌器,在此煙氣流速被極大提高,文丘里洗滌器在喉口位置設(shè)置了洗滌水霧化噴嘴,高速流過的煙氣與細(xì)小的霧化水滴在喉口處充分混合,煙氣中顆粒被水滴捕捉,從而實現(xiàn)高效除塵。煙氣在急冷室通過與急冷水的混合達(dá)到被迅速冷卻的目的,急冷水通過急冷循環(huán)泵打入急冷室上方設(shè)置的急冷水霧化噴嘴,細(xì)小的水滴能增大與煙氣接觸面積從而提高煙氣急冷速度,從噴嘴噴出的急冷水一部分被氣化隨煙氣進(jìn)入下游設(shè)備,一部分落入急冷室的水空間通過循環(huán)泵繼續(xù)循環(huán)急冷,在急冷循環(huán)管道上接出一路排水管線,通過定量排水使急冷室內(nèi)水的鹽濃度維持在一定的范圍內(nèi);洗滌水通過洗滌水循環(huán)泵打入文丘里噴嘴,被霧化成細(xì)小顆粒,與煙氣混合后送入霧水分離器,在霧水分離器內(nèi)煙氣向上排入煙囪,水滴落入水空間通過循環(huán)泵繼續(xù)循環(huán)洗滌,在洗滌循環(huán)管道上接出一路排水管線送入上游的急冷室,通過定量排水使霧水分離器內(nèi)的水的鹽濃度維持在一定的范圍內(nèi),霧水分離器通過液位調(diào)節(jié)補(bǔ)水流量。
2 干法脫除工藝
(1)采用干法脫除的主要設(shè)備包括焚燒爐、煙氣冷卻段、余熱鍋爐、布袋除塵器、煙氣再循環(huán)風(fēng)機(jī)、鍋爐吹灰系統(tǒng)。
(2)由于煙氣中含有無機(jī)鹽類,并且這些鹽類的熔點(diǎn)均在800~900℃的范圍內(nèi),在爐膛溫度1100℃下,這些鹽類均在煙氣呈現(xiàn)熔融狀態(tài),當(dāng)含有熔融狀態(tài)鹽的煙氣流經(jīng)余熱鍋爐時,熔融的鹽類遇到溫度比較低的換熱管時會凝聚附著在管壁上,降低換熱效率,甚至造成換熱管局部受熱不均爆管事故,影響系統(tǒng)安全運(yùn)行。為了保證下游余熱鍋爐的安全可靠長周期運(yùn)行,進(jìn)入余熱鍋爐前煙氣中的鹽類需要凝固成固態(tài)鹽,才能進(jìn)入余熱鍋爐,這樣余熱鍋爐就不會造成粘結(jié)性積灰。把熔融態(tài)的鹽類凝固成固態(tài)就需要把煙氣溫度降至鹽的熔點(diǎn)以下,并且還要有一定的過冷度和冷卻時間。降低余熱鍋爐進(jìn)口煙氣溫度有兩種方法,一是引入外來冷源,如加入冷空氣或噴水;二是采用余熱鍋爐排煙回流來降溫;采用引入外來冷源的方法將會使熱回收效率大大降低,因此不推薦采用,主要的工藝是通過煙氣循環(huán)風(fēng)機(jī)把余熱鍋爐的排煙引入余熱鍋爐進(jìn)口來降低進(jìn)口煙溫。采用再循環(huán)煙氣冷卻方式,需要沿軸向分級補(bǔ)入,使高溫?zé)煔鉁囟戎饾u降低,這種急冷方式的優(yōu)點(diǎn)是凝結(jié)的鹽顆粒較大,降低了微小粉塵在余熱鍋爐管壁上積聚(靜電吸附)的可能性,同時有利于吹灰。
為了降低鈉在燃燒時對爐膛的影響,在含鈉燃料油焚燒之前,先使用三相碟片式離心機(jī)將燃料油中的鈉鹽分離出來,再將除鈉后燃料油送到鍋爐內(nèi)焚燒。
三相碟片式離心機(jī)用于分離兩種液體和一種固體。固相自動間歇性排放,兩液相均以內(nèi)置向心泵帶壓排放。轉(zhuǎn)鼓裝在立軸上端,由電機(jī)驅(qū)動而高速旋轉(zhuǎn)。轉(zhuǎn)鼓內(nèi)有一組互相套疊的碟片。碟片與碟片之間留有很小的間隙。物料由位于轉(zhuǎn)鼓上部中心的進(jìn)料管加入轉(zhuǎn)鼓。當(dāng)物料流過碟片之間的間隙時,固體顆粒在離心作用下沉降到碟片上形成沉渣,沉渣沿碟片表面滑動并脫離碟片并積聚在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)直徑較大的部位,經(jīng)排渣口排出轉(zhuǎn)鼓。輕液相沿錐形碟片向軸心流動至上部輕相向心泵,由輕相出口排出;重液相沿碟片流向轉(zhuǎn)鼓壁,然后向上流經(jīng)重相向心泵由重相出口排出。碟片的作用是縮短物料的沉降距離、擴(kuò)大轉(zhuǎn)鼓的沉降面積,轉(zhuǎn)鼓中由于安裝了碟片而大大提高了離心機(jī)的生產(chǎn)能力。
實際運(yùn)行效果:
先在燃料油中加入醋酸和去離子水,使鈉鹽轉(zhuǎn)化為醋酸鈉。而醋酸鈉易溶于水,從而實現(xiàn)了鈉鹽由油相至水相的轉(zhuǎn)移。然后需要使用碟片式離心分離機(jī)進(jìn)行各相分離,分離器出料為三相:
(1)含少量殘余鈉鹽的油相,送至焚燒爐。
(2)富含鈉鹽的水相,送到廢水處理。
(3)含有固體的漿相(或渣相),包括主裝置催化劑帶來的少量重金屬(銅、鉻),作危廢外送。
3 結(jié)論
三相碟片式離心機(jī)相比傳統(tǒng)的離心機(jī)具有以下特點(diǎn):
(1)沉降面積高。
(2)可自動清理固相物。
(3)適用不同含固量的產(chǎn)品。
(4)適用產(chǎn)能范圍廣。
(5)可進(jìn)行清洗。
(6)可連續(xù)操作。
能有效將共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷工藝裝置所副產(chǎn)燃料油中的鈉除去,有效解決了含鈉燃料油燃燒后鍋爐的積灰嚴(yán)重的問題。應(yīng)用到此裝置的含鈉燃料油除鈉工藝,既能增加設(shè)備壽命,減少占地面積,又降低運(yùn)行成本,創(chuàng)造了更高的經(jīng)濟(jì)效益。