污泥脫水機(jī)是石油石化行業(yè)處理污泥的主要手段,目的是實現(xiàn)泥與水的分離,從而降低了污泥后續(xù)處理難度。對于煉廠中污水處理廠,常見的污泥分為三種,一種是由油、水、固體物質(zhì)組成的懸浮乳狀液體系,稱之為油泥,占比約10%;另一種是含有較多污油、化學(xué)試劑的浮渣,占比在一半左右;另一種是含有較多污油、化學(xué)試劑的浮渣,占比在一半左右;第三種是含有較多微生物、細(xì)菌和少量油的活性污泥,占比約為40%。由于近些年來我國石油石化行業(yè)處理了越來越多的高酸原油、重質(zhì)油等劣質(zhì)原油,導(dǎo)致污泥中含有更多的硫化物、氮化物和氯素等,對設(shè)備、管線造成了嚴(yán)重的腐蝕,而設(shè)備、管線腐蝕問題是造成污水處理裝置運行不穩(wěn)定的重要原因。
污水裝置管線材料的選擇和防腐技術(shù)已經(jīng)比較成熟,針對不同工況選用玻璃鋼管、不銹鋼管、混凝土管或鋼管內(nèi)襯玻璃鋼等,均可較好的解決腐蝕問題。但在設(shè)備防腐方面,因國內(nèi)污水處理設(shè)備市場仍處在魚龍混雜的階段,且污水處理設(shè)備結(jié)構(gòu)、尺寸、環(huán)境的多樣性和復(fù)雜性,缺少系統(tǒng)性的防腐研究和解決方案,造成質(zhì)量參差不齊,腐蝕問題仍很突出。與此同時,為了降低污泥腐蝕對污泥脫水機(jī)長周期連續(xù)運轉(zhuǎn)的影響,需要加強(qiáng)污泥脫水機(jī)的防腐措施,常用的防腐技術(shù)手段主要包含如下四種:
(1)選擇耐蝕材料,即將設(shè)備或管線中的不抗腐蝕的材質(zhì)更換為抗腐蝕材料,實現(xiàn)防腐的目的。
(2)對腐蝕環(huán)境和介質(zhì)采取措施,避免與腐蝕性介質(zhì)接觸。
(3)采用涂層和電化學(xué)保護(hù)方法,減弱了設(shè)備或者管線的腐蝕。
(4)采用非金屬材料代替金屬材料,因為非金屬材料具有天然的較強(qiáng)抗腐蝕能力。
針對石油石化行業(yè)里面的污泥脫水機(jī),結(jié)合高酸原油、重質(zhì)油等劣質(zhì)原油帶來的強(qiáng)腐蝕和防腐措施分析可知,污泥脫水機(jī)需要工作在一個泥-水-汽混雜的環(huán)境,條件極為惡劣,且無法改變,因此上述防腐措施中的(2)無法應(yīng)用。同時,污泥脫水機(jī)設(shè)備中的大部分配件為轉(zhuǎn)動或支撐部件,要求具有較高的耐磨性、較高的硬度,而非金屬硬度較低、耐磨性較差,難以替代金屬;另外,現(xiàn)在的污泥脫水機(jī)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,主要零部件為動設(shè)備,除支撐框架外無法采用涂層防腐,所以上述防腐措施中的(3)和(4)也難以有效減緩甚至避免污泥脫水機(jī)的腐蝕問題。綜上可知,在污泥處理過程中,上述四點預(yù)防或者消除措施中,“選擇耐蝕材料”是減緩污泥脫水機(jī)設(shè)備腐蝕的首選項。因此,本文從設(shè)備腐蝕及硬度方面,通過掛片腐蝕法,研究了常見金屬材質(zhì)在制備污泥脫水機(jī)設(shè)備中的可行性,同時基于石油石化行業(yè)現(xiàn)場應(yīng)用的污泥脫水機(jī)設(shè)備運行情況,對優(yōu)選的設(shè)備材質(zhì)進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析,從而獲得了適宜制備污泥脫水機(jī)設(shè)備的材質(zhì)。
1 實驗部分
1.1 實驗材料
實驗材料選擇幾種設(shè)備常用材質(zhì),包括碳鋼(型號為Q235B),304不銹鋼,316不銹鋼,2205雙相不銹鋼。分別購置上述四種常用材質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)試片,每種兩片,試片規(guī)格:50mm×10mm×3mm。
掛片腐蝕實驗結(jié)束前后,需要對掛片進(jìn)行清洗,需要的試劑包括無水乙醇、氫氧化鈉、鹽酸、六次甲基四胺、硫酸、磷酸、三氧化鉻(鉻酐)、硝酸、檸檬酸銨等。上述化學(xué)試劑均為分析純(A.R.),使用或者配制溶液前未進(jìn)行進(jìn)一步的純化。
1.2 實驗操作
腐蝕實驗按照如下的步驟進(jìn)行操作,主要包含掛片預(yù)處理、腐蝕實驗、后續(xù)處理,具體步驟如下所示:
1.2.1 掛片預(yù)處理
購置密封包裝的標(biāo)準(zhǔn)掛件,用鋼印將試樣打上號碼。將掛片浸入無水乙醇中浸泡移除表面有機(jī)物(50mL/每10片),并用脫脂棉擦洗試樣表面粘附的雜質(zhì);取出掛片,冷風(fēng)吹干,用濾紙包好,置于干燥器中,24h后稱重待用(稱重 至0.1mg)。
1.2.2 腐蝕試驗
掛片稱重后立即穿上塑料線尼龍繩,浸入試驗環(huán)境內(nèi),并記下浸入時間。耐蝕材料優(yōu)選試驗環(huán)境選擇在污泥脫水機(jī)房除臭封閉房內(nèi),模擬污水、臭氣、污泥腐蝕環(huán)境。注意掛片間不能彼此接觸,也不能與容器接觸,以免改變該掛片的腐蝕速率。掛片浸入深度應(yīng)保持一致,觀察并記錄試樣浸入溶液后發(fā)生的現(xiàn)象。本次腐蝕試驗中,掛片放置時間為116d,即掛入時間t為2781h。
1.2.3 后續(xù)處理
將用后的掛片小心取出,觀察記錄表面狀況后進(jìn)行后續(xù)實驗。對腐蝕沉積不明顯的掛片,用繪圖橡皮擦拭,使其露出金屬本色,然后浸入無水乙醇中,再用脫脂棉擦洗兩遍,再浸入清潔的污水乙醇中浸泡片刻,取出,置干凈濾紙上,冷風(fēng)吹干,用濾紙包好,置干燥器中,24h后稱重(稱重 至0.1mg),得出失重,計算腐蝕率。
對腐蝕沉積物較多的掛片,先用化學(xué)清洗法除去腐蝕產(chǎn)物,常用化學(xué)清洗劑的配制及說明如下表所示:
掛片材質(zhì) | 清洗劑成分 | 清洗時間/min | 溫度/℃ | 說明 |
碳鋼(Q235B) | 10%鹽酸+0.5%六次甲基四胺(或7019) | <20 | 室溫 | 邊洗邊輕擦,溫度<15℃效果不好 |
銅及銅合金 | 15%~20%鹽酸或5%~10%硫酸 | 3~5 | 室溫 | 邊洗邊輕擦 |
鋁及鋁合金 | 8%磷酸+2%鉻酐(CrO3)或70%硝酸 | 6~10 | 室溫 | 表面留有氧化膜 |
1 | 80 | |||
不銹鋼 | 10%硝酸或15%檸檬酸銨 | 10~20 | 70 |
化學(xué)清洗后的掛片應(yīng)立即浸入20%的氫氧化鈉溶液中鈍化片刻,取出后浸入無水乙醇中,用濾紙擦干,然后用繪圖橡皮擦拭,露出金屬本色。
對于腐蝕試驗結(jié)果的數(shù)學(xué)處理,通常按均勻腐蝕的平均值表示。掛片腐蝕速度的計算公式如下所示:V失=m0-m1/St。上述公式中,V失代表金屬的腐蝕速度,單位為g/(㎡·h),m0和m1分別為掛片腐蝕前后的質(zhì)量,單位為g;S為掛片的表面積,單位為㎡;t為掛件腐蝕試驗的總時間,單位為h。
2 腐蝕實驗結(jié)果分析
經(jīng)歷了116d腐蝕后,Q235B碳鋼(編號為819)腐蝕已經(jīng)非常明顯,穿孔位置幾乎被腐蝕穿透,且鋼碼難以辨認(rèn)。而對于304不銹鋼(編號為515),僅在穿孔位置出現(xiàn)了一些腐蝕發(fā)黑現(xiàn)象,為點蝕現(xiàn)象,其余部位未見明顯的腐蝕現(xiàn)象,同時,該試樣的鋼碼清晰可見。316不銹鋼(編號為538)和2205雙相不銹鋼(編號為407)未見明顯腐蝕發(fā)黑現(xiàn)象,且這兩個試樣的鋼碼清晰可見。由此可見,對于116d腐蝕實驗后,Q235B碳鋼腐蝕非常明顯,304不銹鋼僅在穿孔位置有點蝕現(xiàn)象,而316不銹鋼和2205雙相不銹鋼未見腐蝕現(xiàn)象。
統(tǒng)計匯總了四種金屬掛片在腐蝕前后的質(zhì)量,同時計算了這四種金屬掛片的腐蝕速率和平均腐蝕速率,結(jié)果如下表所示:
編號 | 試片材料 | 腐蝕前質(zhì)量/g | 腐蝕后質(zhì)量/g | 腐蝕速率/ (g/㎡·h) | 平均速率/ (g/㎡·h) |
407 | 2205雙相不銹鋼 | 10.6830 | 10.6825 | 0.0001322 | 0.0001983 |
403 | 2205雙相不銹鋼 | 10.7160 | 10.7150 | 0.0002644 | |
866 | 碳鋼(Q235B) | 10.928 | 銹穿丟失 | - | 1.369 |
819 | 碳鋼(Q235B) | 10.7580 | 5.5795 | 1.369 | |
510 | 304不銹鋼 | 10.0760 | 10.0736 | 0.0006346 | 0.0006477 |
515 | 304不銹鋼 | 9.4680 | 9.4655 | 0.0006610 | |
538 | 316不銹鋼 | 10.6820 | 10.6808 | 0.0003173 | 0.0002777 |
569 | 316不銹鋼 | 10.6580 | 10.6571 | 0.0002380 |
對于編號為866的Q235B碳鋼,由于在腐蝕實驗過程中,穿孔位置已經(jīng)被完全腐蝕,導(dǎo)致掛片與容器底部接觸,使得該掛片的腐蝕情況與其余掛片產(chǎn)生了明顯的區(qū)別,因此編號866的Q235B碳鋼未進(jìn)行后續(xù)計算。
對于編號為819的Q235B碳鋼,腐蝕實驗前后質(zhì)量分別為10.7580g和5.5795g,在116d的腐蝕過程中,Q235B碳鋼總失重達(dá)到了5.1785g,幾乎一半的Q235B碳鋼已經(jīng)完全被腐蝕掉。通過公式計算得到的腐蝕速率和平均腐蝕速率為1.369g/㎡,意味著在該環(huán)境中,1㎡的碳鋼在污泥脫水機(jī)工作環(huán)境中運行1h后,由于腐蝕導(dǎo)致?lián)p失的質(zhì)量達(dá)到了1.369g。因此,普通未經(jīng)防腐處理的碳鋼完全不適用于石油石化污水處理裝置污泥脫水機(jī)房環(huán)境。同時,鑒于其過快的腐蝕速率,經(jīng)表面防腐的碳鋼構(gòu)件也不推薦用于制備污泥脫水機(jī),以防防腐層局部脫落后孔蝕,造成重大設(shè)備事故。
對于發(fā)生點蝕現(xiàn)象的304不銹鋼(編號分別為510和515),腐蝕實驗前后質(zhì)量變化相對較小,按照公式計算得到的腐蝕速率為0.0006346g/㎡·h和0.0006610g/㎡·h,平均化之后為0.0006477g/㎡·h,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Q235B碳鋼的平均腐蝕速率1.369g/㎡·h,即304不銹鋼的抗腐蝕能力遠(yuǎn)優(yōu)于Q235B碳鋼。而對于316不銹鋼(編號分別為538和569)和2205雙相不銹鋼(編號分別為403和407),計算得到的平均腐蝕速率分別僅為0.0002777g/㎡·h和0.0001983g/㎡·h,即這兩種材質(zhì)的腐蝕能力相差不大,稍優(yōu)于304不銹鋼的平均腐蝕速率0.0006477g/㎡·h,遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于Q235B碳鋼的平均腐蝕速率1.369g/㎡·h。因此,通過公式計算得到的這四種材料的平均腐蝕速率,將其用于制備污泥脫水機(jī)工作時,抗腐蝕能力按照如下的順序遞減:2205雙相不銹鋼>316不銹鋼>304不銹鋼>Q235B碳鋼。由于Q235B碳鋼嚴(yán)重的腐蝕速率,因此不建議將其應(yīng)用于污泥脫水機(jī)制造過程。
304不銹鋼、316不銹鋼和2205雙相不銹鋼材料在116d的掛片實驗過程中均具有非常低的平均腐蝕速率,除304不銹鋼出現(xiàn)點蝕外,316不銹鋼、2205雙相不銹鋼均未出現(xiàn)明顯的腐蝕,因此,這三種不銹鋼材料適宜用于污水處理裝置中。而在污泥脫水機(jī)的制備過程中,除了需要考慮材料的抗腐蝕性能,原材料的成本也是非常關(guān)鍵的一個因素,這很大程度上決定了設(shè)備的成本和后續(xù)的維護(hù)建議程度,需要綜合權(quán)衡材料的抗腐蝕性能、成本、使用壽命、年折舊費用等技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)。
對于以304不銹鋼為材質(zhì)制備的污泥脫水機(jī),已有的現(xiàn)場應(yīng)用數(shù)據(jù)表明,其在石油石化行業(yè)現(xiàn)場使用壽命為24個月。依據(jù)上表中計算得到的平均腐蝕速率,估算得到316不銹鋼和2205雙相不銹鋼在石油石化行業(yè)現(xiàn)場使用壽命分別為56個月和78個月。304不銹鋼的噸成本為17000元,服役周期為25個月,因此304不銹鋼的年折舊費用為8500元/a。同理可以計算得到316不銹鋼的年折舊費用為5571元/a,而2205雙相不銹鋼的年折舊費用為5692元/a。因此,綜合上述因素考慮,對于石油石化行業(yè)應(yīng)用的污泥脫水機(jī),制備過程中建議采用的材質(zhì)為316不銹鋼和2205不銹鋼,這兩種材質(zhì)的年折舊費用相對較為接近,比現(xiàn)階段采用304不銹鋼材質(zhì)制備的污泥脫水機(jī),年折舊成本降低了約52.6%,具有更高的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性。
3 實驗結(jié)論
針對污泥脫水機(jī)設(shè)備面臨苛刻的腐蝕工作環(huán)境,本文先從理論上分析了污泥脫水機(jī)防腐措施應(yīng)該選擇“耐蝕材料”。為了進(jìn)一步比較常見金屬材料,包括Q235B碳鋼、304不銹鋼、316不銹鋼和2205不銹鋼的抗腐蝕能力,采用“掛片腐蝕法”研究了其在模擬環(huán)境下116d的腐蝕情況。結(jié)果表明,Q235B碳鋼腐蝕嚴(yán)重,平均腐蝕速率達(dá)到了1.369g/㎡·h,不適宜制備污泥脫水機(jī)設(shè)備。304不銹鋼、316不銹鋼和2205不銹鋼具有較高的抗腐蝕能力,平均腐蝕速率分別為0.0006477、0.0002777和0.0001983g/㎡·h,適宜制備污泥脫水機(jī)設(shè)備。結(jié)合石油石化行業(yè)污泥脫水機(jī)現(xiàn)場應(yīng)用情況,比較了304不銹鋼、316不銹鋼和2205不銹鋼制備污泥脫水機(jī)設(shè)備的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性,發(fā)現(xiàn)316不銹鋼和2205不銹鋼制備污泥脫水機(jī)設(shè)備具有更低的年折舊費用,相較于304不銹鋼的年折舊費用降低了一半以上。