含油污泥主要產(chǎn)生于石油開發(fā)、運輸、煉制及含油污水處理過程中,屬于危險固體廢棄物。近年來,隨著 環(huán)保法規(guī)逐步完善及企業(yè)綠色低碳發(fā)展的要求,對油氣田開發(fā)產(chǎn)生的污泥處理標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴(yán)格,污泥的資源化利用與污染防治問題越來越引起重視,目前曙光油田日產(chǎn)含油污泥量高達(dá)300t。
清罐油泥和浮渣底泥是采油及采出液處理過程中分離出來的原生細(xì)泥質(zhì)油泥,占總油泥量的80%以上。經(jīng)分析,原生細(xì)泥質(zhì)油泥所含泥質(zhì)粒徑絕大部分在100μm以下,其中,清罐和浮渣底泥泥質(zhì)粒徑在50μm以下的占比70%以上。泥質(zhì)組分礦物分析表明,泥質(zhì)絕大部分為斜發(fā)沸石。曙光油田油泥稠油比重大,膠瀝質(zhì)含量高,一部分落地油泥混合了高含量的原油、固體以及部分植物纖維和塑料垃圾。同時,在稠油開采和采出液處理過程還需要添加大量的化學(xué)藥劑,在表面活性劑的作用下,稠油與泥質(zhì)吸附結(jié)合緊密,狀態(tài)極為穩(wěn)定。因此,遼河油田油泥處理重點在于含有多種類型雜物的分選處理,難點在于對細(xì)泥質(zhì)油泥的處理。
1 主要研究內(nèi)容
目前,曙光采油廠含油污泥主要有落地油泥、清罐油泥、浮渣、底泥等,按照分質(zhì)分類處理思路,落地泥和清罐泥采用“逐級分選-化學(xué)精細(xì)熱洗”工藝處理,浮渣、底泥以及化學(xué)熱洗底泥用于制作油泥調(diào)剖劑,用于稠油蒸汽吞吐井調(diào)剖封竄。
1.1 稠油細(xì)泥質(zhì)油泥化學(xué)清洗技術(shù)評價及藥劑優(yōu)選
1.1.1 實驗方法
利用傳統(tǒng)方式篩選清洗劑效率較低,費時又費樣品。根據(jù)文獻(xiàn)報道,在含油污泥體系中,存在油-水、油-泥、泥-水等多個界面,熱化學(xué)清洗法主要是利用清洗劑的表面活性降低各界面的界面張力,通過乳化作用促進(jìn)原油從固體表面分離。
在熱化學(xué)清洗法處理含油污泥工藝中,有效且常用的藥劑可分為以下幾類:陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑,其中,陰離子表活劑與非離子表活劑的研究和應(yīng)用較為廣泛,堿性無機鹽能增強表活劑的表面活性,綠色表活劑具有良好的乳化性、洗滌性、增溶性、潤濕性等特點,同時易于生物降解。因此,可將化學(xué)表活劑、綠色表活劑、堿性無機鹽進(jìn)行組合形成新的清洗劑配方。
1.1.2 清洗條件的優(yōu)化
根據(jù)現(xiàn)場提供的處理條件,固定部分參數(shù):兩級清洗、兩級離心工藝,泥(含水70%)/水=1:1,溫度80℃,清洗劑總加量4%,清洗結(jié)束后3000r/min下離心15min?,F(xiàn)對熱化學(xué)清洗的另外兩個重要參數(shù)攪拌強度和攪拌時間進(jìn)行優(yōu)化。
(1)攪拌強度的優(yōu)化。以混合油泥為處理對象,選擇泥/水=1:1,加入清洗劑4%(含水70%的混合油泥質(zhì)量百分比),80℃下攪拌水洗15min。以一次清洗后油泥含油率(差量法)為指標(biāo),對攪拌水洗強度進(jìn)行優(yōu)化。清洗后泥中殘油率隨著攪拌強度增大而減小,當(dāng)強度大于500r/min后,殘油率下降趨勢明顯減緩,所以選擇攪拌強度500r/min。
(2)攪拌時間的優(yōu)化。選取清洗條件:泥/水=1:1,清洗劑加量4%,攪拌強度500r/min,清洗溫度80℃,3000r/min離心15min條件下對攪拌水洗時間進(jìn)行優(yōu)化。殘油率起初隨著攪拌時間的增加急劇下降,當(dāng)攪拌時間大于30min后,下降趨勢放緩,且當(dāng)時間持續(xù)延長以后,殘油率反而上升。綜合考慮處理效果與能耗成本,選擇攪拌時間30min為宜。
1.1.3 混合油泥的清洗
清洗工藝:采用兩級清洗、兩級離心工藝。
級清洗:向100g混合油泥(含水70%)中加入100g水,清洗劑加量2%(混合油泥質(zhì)量百分比),80℃保溫,500r/min下攪拌水洗30min,清洗結(jié)束后取上層浮油測定含泥量,取下層泥水兩相離心,離心條件:3000r/min,15min。離心后取中層水相測定水中含油量和水中含泥量,取下層泥相進(jìn)行二級清洗。
第二級清洗:向一級清洗并離心后的泥相中加入100g水,清洗劑加量2%(含水70%的原始混合油泥質(zhì)量百分比),80℃保溫,500r/min下攪拌水洗30min,清洗結(jié)束后全部取出離心,離心條件:3000r/min,15min。離心后取水相測定水中含油量和水中含泥量,取下層泥相105℃烘干2h并測定含油率。
1.1.4 實驗結(jié)論
(1)使用不同方法測定的清洗后泥相總油含量在2.5%~4%,TPH<2%,原油回收率超過90%,水中含泥和水中含油均小于1%,油中含泥小于2%。
(2)針對混合油泥以界面張力法篩選出了清洗劑B。采用兩級清洗、兩級離心工藝結(jié)束后全部取出離心(3000r/min,15min)。清洗后泥相總油含量小于2%,TPH小于1%,原油回收率超過90%,水中含泥和水中含油均小于1%,油中含泥小于2%。
1.2 分選預(yù)處理-化學(xué)精細(xì)熱洗工藝
該工藝的原理是油泥在加熱、機械攪拌及離心條件下,利用化學(xué)藥劑的潤濕和乳化作用,將原油從泥砂表面剝離。主要工作機理:油泥通過破碎、流化攪拌、篩分、清洗等工序逐級分選清洗雜物和粗質(zhì)泥砂,通過兩級清洗離心分離實現(xiàn)細(xì)泥質(zhì)的凈化。
分選預(yù)處理-化學(xué)精細(xì)熱洗工藝主體為一體化油泥處理裝置,裝置由多個撬裝組合,結(jié)構(gòu)緊湊、占地面積小,裝置分為“分選預(yù)處理撬裝區(qū)”和“化學(xué)精細(xì)熱洗撬裝區(qū)”。分選預(yù)處理由破碎、預(yù)熱、流化、轉(zhuǎn)籠篩分、水洗分選、洗砂分砂、格柵除雜、振蕩篩分、溶藥加藥等工序組成,主要清洗分離出達(dá)標(biāo)的粗質(zhì)泥砂和重質(zhì)雜物,分離出少量需后續(xù)處理的輕質(zhì)雜物和絲狀物;化學(xué)精細(xì)熱洗由均質(zhì)除油、三相離心、二次洗泥、兩相離心、油水分離等工序組成,主要清洗分離出達(dá)標(biāo)的細(xì)泥,產(chǎn)生污油和污水。
1.3 油泥調(diào)剖技術(shù)
組分及特性分析表明,含油污泥具備制成調(diào)剖劑的可行性。稠油油藏經(jīng)過長期蒸汽吞吐,其孔隙度、滲透率等地層參數(shù)與原始狀況已有很大差別,需針對不同油泥加入適合的改性化學(xué)劑和添加劑,制成有一定強度和耐沖刷能力的調(diào)剖劑。
1.3.1 油泥顆粒調(diào)剖劑
以污水廠活性泥為原料,加入一定量懸浮劑和分散劑,同時,添加合適種類和大小的固相顆粒,提高封堵強度。懸浮劑為與油泥配伍性較好、具有一定觸變性的鈉基膨潤土,其能保持體系有較高懸浮性和強度;固相顆粒選擇200目以上有一定膨脹系數(shù)的樹脂顆粒,產(chǎn)生橋架作用,對孔道進(jìn)行封堵;分散劑為一種聚有機電解質(zhì),主要是降低油泥調(diào)堵劑的界面張力,防止形成油、泥、水聚集體。該體系懸浮性大于8h,封堵率50%~90%。
1.3.2 油泥聚合物復(fù)合調(diào)剖劑
配方主要成分為底泥,加入適量聚丙烯酰胺及絮凝劑,利用油泥微粒表面-OH基團(tuán)與聚丙烯酰胺分子的-NH2基團(tuán)結(jié)合形成氫鍵,大量氫鍵作用使聚合物能穩(wěn)定地吸附在油泥微粒表面,使油泥絮凝成更大的顆粒,從而產(chǎn)生封堵作用。體系成膠時間12~24h,黏度80~500mPa·s,耐溫大于200℃。
1.3.3 油泥改性高溫封口劑
以固相含量較高的浮渣為主料,加入無機凝膠、固化劑、增強劑、活化劑、懸浮劑等,按適當(dāng)比例復(fù)配而成。通過控制反應(yīng)溫度和活化劑用量,調(diào)節(jié)成膠速度和強度。體系封堵率≥95%,突破壓力大于20MPa,耐溫超過300℃。
實驗表明,3種油泥調(diào)剖劑巖心封堵率75.2%~95.2%,可通過段塞優(yōu)化組合滿足不同類型儲層封堵需求。
2 現(xiàn)場應(yīng)用效果
近年來,污泥復(fù)合段塞調(diào)剖現(xiàn)場實施58井次,累計投入資金598萬元,累計增產(chǎn)原油2.8萬噸,調(diào)剖使用油泥19.1萬噸,化學(xué)精細(xì)熱洗達(dá)標(biāo)處理油泥6.8萬噸,創(chuàng)造綜合經(jīng)濟(jì)效益1.16億元。
3 結(jié)語
化學(xué)精細(xì)熱洗+油泥調(diào)剖的分質(zhì)分類處理模式,有效滿足了落地泥、清罐泥、浮渣、底泥等不同成分、不同性質(zhì)的油泥處理需求,實現(xiàn)了油泥的減量化、無害化及資源化,應(yīng)用前景廣闊。