當(dāng)前,污水處理過程存在污泥含水量高、污泥粘性大等難以解決的問題。污泥的結(jié)構(gòu)較為特殊,親水能力強(qiáng)大,能使水分潤(rùn)濕并附著在其表面難以去除。根據(jù)水分與污泥顆粒的結(jié)合程度以及水分在污泥顆粒中所處的位置,可將污泥中的水分劃分為4種類型:含量較多的是不受固體顆粒影響的自由水,占比為65%~86%;其次是毛細(xì)結(jié)合水,這種類型的水分因固液表面吸附力和液體表面張力的作用而形成,占比是15%~25%;再有是因吸附或粘附作用形成的表面吸附水,這種類型的水分主要存在于固體顆粒表面,占比為7%;含量較少的是微生物內(nèi)部結(jié)合水,主要存在于微生物細(xì)胞內(nèi),占比約為3%左右。
污泥深度脫水技術(shù)是為了解決污泥中含水率過高的問題,通常采用預(yù)處理、高壓處理、脫水等工序,進(jìn)一步減少污泥中的水分含量,使污泥含水率符合標(biāo)準(zhǔn)要求(45%以下)。污泥深度脫水技術(shù)一般包括濃縮、調(diào)理、壓濾脫水3個(gè)步驟。
1 脫水性能表征及脫水機(jī)理
污泥脫水性能主要用來判定污泥脫水的難易程度,可用污泥含水率(Wc)、污泥壓濾比阻(SRF)、毛細(xì)吸水時(shí)間(CST)等進(jìn)行表征。
1.1 脫水性能表征
1.1.1 含水率(Wc)
污泥中含有水分的多少即為含水量,通常用含水率(Wc)表示。
Wc=(m-m1)/m×100%,式中:m表示污泥樣品烘干前的質(zhì)量,g;m1是指污泥樣品在105℃條件下烘干至恒重后的質(zhì)量,g。
1.1.2 污泥壓濾比阻(SRF)
污泥壓濾比阻(SRF)是衡量污泥過濾性能的指標(biāo),物理意義是單位質(zhì)量的污泥在固定的壓力條件下單位面積所受的過濾阻力。SRF值越高,污泥越不易脫水。一般而言,SRF小于1×1011m/kg的污泥更易脫水,SRF大于1×1011m/kg的污泥較難脫水。
1.1.3 毛細(xì)吸水時(shí)間(CST)
毛細(xì)吸水時(shí)間(CST)是表示污泥脫水速度的指標(biāo),與結(jié)合水含量和污泥含水率成正比。CST的物理意義是污泥水分在濾紙上發(fā)生毛細(xì)作用擴(kuò)散1cm距離所消耗的時(shí)間。一般來說,CST數(shù)值越大,污泥脫水性能越差。
1.2 脫水機(jī)理
物理調(diào)理污泥脫水技術(shù)的原理是借助各種方式改變細(xì)胞外聚合物(EPS)的有機(jī)絮狀結(jié)構(gòu)。EPS在污泥中占比很高,在污泥脫水過程中具有重要作用。EPS是一種帶有許多電荷的聚合物,狀態(tài)為凝膠,能夠與水分子發(fā)生相互作用。EPS遇水膨脹,可以吸收大量水分,同時(shí)又不溶于水。污泥顆粒是一種雙層結(jié)構(gòu)。內(nèi)層為結(jié)構(gòu)緊密的EPS(TB-EPS),與細(xì)胞表面之間的作用力強(qiáng)大而穩(wěn)定,外層為結(jié)構(gòu)疏松的EPS(LB-EPS),是一個(gè)松散且脆弱的薄膜,不具備明顯的頂端。TB-EPS是組成EPS致密層的核心結(jié)構(gòu),如果能夠把TB-EPS分解為L(zhǎng)B-EPS或者溶解性胞外聚合物(SEPS),便可以同時(shí)釋放出胞內(nèi)物質(zhì)以及內(nèi)部難以脫除的結(jié)合水,從而顯著提升污泥脫水率,實(shí)現(xiàn)污泥的深度脫水。
2 物理調(diào)理改善污泥深度脫水技術(shù)
目前,使用較多的污泥調(diào)理技術(shù)包括物理調(diào)理、化學(xué)調(diào)理和生物調(diào)理。其中,物理調(diào)理主要是利用物理調(diào)理劑并借助加熱、凍融、超聲波或微波的形式輸入能量來改善污泥的脫水性。物理調(diào)理技術(shù)能夠在很大程度上打破污泥顆粒的原有結(jié)構(gòu),使蘊(yùn)含的結(jié)合水析出轉(zhuǎn)化為自由水,明顯降低污泥含水率。
2.1 加熱調(diào)理
加熱調(diào)理的過程為:提高污泥的溫度、EPS絮狀結(jié)構(gòu)在高溫下發(fā)生分解,微生物細(xì)胞分解破裂,內(nèi)層的結(jié)合水從結(jié)構(gòu)破開的污泥顆粒中解析出來,從而使污泥的含水率大幅度降低。這一過程的原理主要有兩個(gè)方面:一方面,污泥顆粒中粒子運(yùn)動(dòng)易受溫度影響,根據(jù)熱力學(xué)原理,當(dāng)污泥顆粒的溫度升高時(shí),粒子間的碰撞和結(jié)合頻率也隨之提高,污泥顆粒中粒子的相互結(jié)合更容易發(fā)生;另一方面,溫度升高后,污泥和微生物細(xì)胞結(jié)構(gòu)將發(fā)生改變,能夠釋放出更多的結(jié)合水,同時(shí),升溫會(huì)使污泥中結(jié)合水的部分氫鍵斷裂,結(jié)合水降解成為自由水,而自由水通過簡(jiǎn)單的沉降濃縮即可脫除,污泥的含水率得到進(jìn)一步提高。
水熱技術(shù)屬于加熱調(diào)理的范疇,通過在密閉的容器中用高溫蒸汽對(duì)污泥進(jìn)行蒸煮,達(dá)到加熱的目的。倪金等發(fā)現(xiàn)污泥的脫水性能與溫度正相關(guān)。FISHER等對(duì)十幾種污泥進(jìn)行研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)水熱溫度大于150℃時(shí),大多數(shù)類型的污泥含水率將下降,溫度繼續(xù)升高至180℃以上,脫水性能更好。BROOKS對(duì)城市污水污泥的試驗(yàn)表明,水熱溫度為165~180℃時(shí)取得較佳的水熱處理效果。荀銳等發(fā)現(xiàn)結(jié)合水含量對(duì)于污泥的脫水效果有著決定性的作用,加熱調(diào)理能夠使污泥中的結(jié)合水含量大幅度降低,進(jìn)而在很大程度上改善污泥脫水效果。LI等發(fā)現(xiàn)反應(yīng)時(shí)間對(duì)污泥脫水性能影響很小,達(dá)到一定時(shí)間后污泥水分分布幾乎不隨時(shí)間發(fā)生改變。
水熱條件可以誘發(fā)一系列常溫環(huán)境下無法發(fā)生的轉(zhuǎn)化:水解、脫水、脫羧和芳構(gòu)化。水熱處理適用范圍廣,可以處理絕大多數(shù)種類的污泥,在高溫和特定壓力條件下能顯著降低污泥的含水率,通??山档?/span>45%以下,與化學(xué)調(diào)理相比效果更加顯著,而且水熱技術(shù)具有簡(jiǎn)單易控制的優(yōu)點(diǎn),更容易實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用,同時(shí)在能量利用率方面也有著較大優(yōu)勢(shì)。然而,由于美拉德反應(yīng)的存在,水熱處理的較大缺點(diǎn)是產(chǎn)生大量含有氮雜環(huán)化合物的難降解有機(jī)廢水。
2.2 冷凍融化調(diào)理
冷凍融化法是一種有效的污泥脫水前調(diào)理方法,先將污泥在低于冰點(diǎn)的溫度下凍結(jié),再放在室溫中融化,模擬自然凍融過程。污泥在冷凍狀態(tài)下,未凝結(jié)的水分會(huì)攜帶部分破碎細(xì)胞析出,脫水性能得到很大提升。水與冰存在密度差異,反復(fù)凍融操作使得EPS和微生物細(xì)胞中水分結(jié)晶且不斷喪失自由水,污泥顆粒被包裹在冰晶內(nèi),體積發(fā)生膨脹,污泥內(nèi)層結(jié)構(gòu)微生物所含水分得以釋放,污泥顆粒變成致密的大顆粒,物理結(jié)構(gòu)獲得不可逆的轉(zhuǎn)變。此外,毛細(xì)作用促使污泥顆粒發(fā)生物理性脫水,結(jié)合水大量流失,脫水性能逐步上升。凍融調(diào)理過程是不可逆的,即使再用機(jī)械攪拌也不會(huì)使污泥顆粒重新回到膠體狀態(tài)。冷凍融化調(diào)理中使用的冷凍床下層設(shè)置濾沙和排水管,上方依次為凍結(jié)污泥層和液體污泥,上方設(shè)置輸泥管。
凍結(jié)速率是決定凍融性能效率的一個(gè)重要參數(shù)。TUAN等發(fā)現(xiàn)緩慢的凍結(jié)速度顯著改善了污泥脫水性。當(dāng)凍結(jié)速率較高時(shí),污泥顆粒被截留在發(fā)育的冰層中,削弱污泥的脫水能力。如果凍結(jié)速率緩慢,絮體將被排斥但不會(huì)被截留,它們?cè)诒L(zhǎng)前已經(jīng)遷移,很大程度上提高污泥脫水率。冷凍溫度也是影響凍融效果的重要因素。陳悅佳等發(fā)現(xiàn)污泥的冷凍溫度越低脫水性能越好。這是由于冷凍溫度影響著污泥顆粒中粒子的運(yùn)動(dòng)和結(jié)合速率,如果溫度低于一定的臨界值,污泥顆粒中的自由水便會(huì)形成相互連結(jié)的冰晶,使得污泥顆粒凝聚成更大的顆粒。
冷凍融化調(diào)理技術(shù)不需要添加額外的化學(xué)試劑,具有成本低、利用自然條件便可自發(fā)進(jìn)行的優(yōu)勢(shì)。此外,在冷凍污泥的過程中還能夠消除其中的致病細(xì)菌,減少污泥可能造成的危害。但冷凍條件通常適用于我國(guó)東北部嚴(yán)寒天氣超過3個(gè)月、土壤凍結(jié)深度超過0.3m的區(qū)域,尤其是在冬季到春季過渡時(shí),溫度變化對(duì)于凍融的誘導(dǎo)十分有利。因此,凍融技術(shù)的使用范圍具有一定的局限性。
2.3 超聲波調(diào)理
超聲波調(diào)理主要是利用超聲波的幾個(gè)特殊性質(zhì):一是聲化學(xué)性質(zhì),即在較短的時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生高溫、高壓和剪切力,促使污泥內(nèi)部結(jié)構(gòu)發(fā)生改變,讓原本結(jié)合緊密的水分能夠迅速脫出;二是海綿效應(yīng),使水更容易通過超聲波在污泥顆粒中傳播而形成的通道,促使污泥顆粒凝聚為更大的顆粒;三是凝固特性,污泥顆粒在超聲波中發(fā)生震動(dòng),粒子運(yùn)動(dòng)變得更加劇烈,污泥顆粒之間更容易發(fā)生聚合。超聲波調(diào)理污泥的一些研究結(jié)果如下表所示:
序號(hào) | 污泥種類 | 處理方法 | 處理效果 |
1 | 污水污泥 | 超聲波 | 脫水效果較優(yōu)條件為(30kHz,2min),含水率大約降低30% |
2 | 活性污泥 | 超聲波 | 污泥顆粒外層的總氮、總磷含量上升,脫水效果提高 |
3 | 二次污水污泥 | 超聲波 | 超聲波功率越大,CST值越高,脫水性能越差 |
4 | 活性污泥 | 超聲波 | 0.8W/mL、7min條件下,污泥顆粒較易粘合 |
超聲波對(duì)污泥脫水性既有促進(jìn)作用也有抑制作用,污泥的脫水性能并不是與聲強(qiáng)、功率和超聲處理時(shí)長(zhǎng)成正相關(guān)的。殷絢等研究發(fā)現(xiàn),在400W/㎡的較小聲強(qiáng)下超聲處理2~4min可有效減少污泥結(jié)合水的含量。QUARMBY等發(fā)現(xiàn),污泥的脫水性隨著聲強(qiáng)的增加而降低(CST隨超聲強(qiáng)度的增加而逐漸增加)。同時(shí),污泥的脫水性隨著超聲處理時(shí)長(zhǎng)的增加而減弱(超聲處理60min后,CST從197.4s增加到488.9s;在更高功率水平下,結(jié)合水含量增加了4倍),這是因?yàn)槌曁幚砗笮纬傻男☆w粒數(shù)量增加導(dǎo)致了更大的持水表面積。GONZE等得出在較低的超聲功率水平和較短的超聲時(shí)間下,污泥CST將會(huì)降低(污泥脫水性能提升);但在相同的功率水平下,隨著超聲時(shí)間的增加,CST值將會(huì)增加;因?yàn)樵谳^低的功率水平和較短的超聲時(shí)間下,污泥顆粒結(jié)構(gòu)沒有轉(zhuǎn)變?yōu)檩^小的顆粒,較低的功率水平設(shè)置有利于污泥脫水。葉運(yùn)弟等發(fā)現(xiàn),超聲能量為700J時(shí)對(duì)污泥進(jìn)行超聲處理15s,污泥含水率、比阻和毛細(xì)吸水時(shí)間都達(dá)到實(shí)驗(yàn)較佳效果。污泥中水分分布在超聲波處理后發(fā)生了顯著的變化,結(jié)合水大量轉(zhuǎn)化為自由水,證明超聲波處理可以改善污泥脫水性能。
超聲波調(diào)理具有效率高、綠色環(huán)保、節(jié)能高效等優(yōu)勢(shì),可使微生物細(xì)胞內(nèi)物質(zhì)瞬間釋放達(dá)到高效脫水性能。但超聲波的各項(xiàng)參數(shù)設(shè)置與污泥脫水的關(guān)系較為復(fù)雜,還需要進(jìn)行更深入的研究。
2.4 微波調(diào)理
微波調(diào)理是傳統(tǒng)加熱調(diào)理的升級(jí)技術(shù)。微波對(duì)污泥的加熱不局限于污泥顆粒表面,它能穿透污泥并提升污泥顆粒內(nèi)部的熱量。微波調(diào)理技術(shù)利用污泥導(dǎo)熱性差的特點(diǎn),使污泥內(nèi)層到外層形成溫度差異,破壞EPS與結(jié)合水之間的作用力,打碎污泥顆粒絮狀結(jié)構(gòu),析出更多的結(jié)合水,改善污泥脫水性能。
微波功率和接觸時(shí)間是影響污泥物化性質(zhì)變化的主要因素。林頤等發(fā)現(xiàn),在3240W/L的微波下輻射100s后,污泥的SRF減少了18.89%。QIANG等研究微波調(diào)理的較佳條件是功率為900W,接觸時(shí)間為60s。然而,當(dāng)接觸時(shí)間進(jìn)一步延長(zhǎng)時(shí),CST值迅速增加。由此可知,在較大的微波能量下,需要控制較短的接觸時(shí)間以產(chǎn)生較大的脫水性。污泥絮狀結(jié)構(gòu)與水分子緊密結(jié)合,在短時(shí)間內(nèi)被分解成更疏松的小碎片,在絮凝劑的幫助下,這些小碎片可以重新絮凝成更緊密的顆粒,從而降低污泥含水率。張霞等發(fā)現(xiàn),功率為800W和接觸時(shí)間為10min時(shí)污泥含水率較低。李延吉等發(fā)現(xiàn),功率為540W,較優(yōu)接觸時(shí)間為2~5min,而在合適的接觸時(shí)間下,540~900W都能顯著降低污泥含水率。
與傳統(tǒng)加熱調(diào)理相比,微波調(diào)理具有處理時(shí)間短、能量利用率高、反應(yīng)易控制且有滅菌功能的優(yōu)點(diǎn)。但微波穿透深度有限,要控制好污泥的量。此外,微波產(chǎn)生的輻射能夠傷害人體,調(diào)理時(shí)應(yīng)當(dāng)保持足夠的密封性。
3 結(jié)語
加熱調(diào)理、冷凍融化調(diào)理、超聲波調(diào)理和微波調(diào)理對(duì)于強(qiáng)化和改善污泥脫水性能都具有良好的效果,都可以有效破解污泥的EPS結(jié)構(gòu),完成污泥內(nèi)部分水之間的轉(zhuǎn)化,實(shí)現(xiàn)更高效的水分脫除效果。加熱調(diào)理與凍融調(diào)理都可使污泥含水率降至45%以下,加熱調(diào)理使用范圍廣,操作簡(jiǎn)易且能耗低,脫水性能提升顯著,能達(dá)到深度脫水的要求,冷凍調(diào)理可在天然條件下自發(fā)進(jìn)行且不可逆,成本低,污泥還可得到有效地?zé)o害化處理,但使用條件與范圍具有很大的局限性。超聲波調(diào)理效率高且綠色環(huán)保,但其控制條件還有待進(jìn)一步研究。微波調(diào)理節(jié)省時(shí)間,加熱速度快,污泥脫水性能顯著改善,且能達(dá)到特殊的滅菌功效,但微波輻射在安全方面還有待考量。