1 含油污泥的產生
(1)原油開采過程產生的含油污泥。原油開采過程中產生的含油污泥主要來源于地面處理系統(tǒng),采油污水處理過程中產生的含油污泥,再加上污水凈化處理中投加的凈水劑形成的絮體、設備及管道腐蝕產物和垢物、細菌(尸體)等組成了含油污泥。
(2)油田集輸過程產生的含油污泥。含油污泥還可能主要來源于接轉站、聯(lián)合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池底泥、煉廠含油水處理設施、輕烴加工廠、天然氣凈化裝置清除出來的油沙、油泥,鉆井、作業(yè)、管線穿孔而產生的落地原油及含油污泥。此外,一次沉降罐、二次沉降罐、洗井水回收罐的排污也可產生含油污泥。
(3)煉油廠污水處理場產生的含油污泥。煉油廠污水處理場的含油污泥主要來源于隔油池底泥、浮選池浮渣、原油罐底泥等,俗稱“三泥”,這些含油污泥組成各異,通常含油率在10%~50%之間,伴有一定量的固體。
(4)油庫、加油站產生的含油污泥。油品儲罐在儲存油品時,油品中的少量機械雜質、沙粒、泥土、重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質等重油性組分沉積在油罐底部,形成罐底油泥。油庫與加油站儲放的多為成品油,比如汽油、柴油,許多油庫、加油站迫于工作量和安全需要,常年不進行清罐處理,油罐內含油污泥可達幾十厘米。
(5)大型鋼鐵連鑄/連軋濁循環(huán)廢水及其他工業(yè)中的油泥。主要的污染物是油和懸浮物,其中較有害的污染物為油泥,該油泥為氧化鐵粘附油而形成的團狀物。
2 含油污泥特性及危害
2.1 含油污泥的特性
含油污泥主要由各種油、水、機械雜質、化學添加劑等混合組成,是一種極其穩(wěn)定的懸浮乳狀液體系,一般由水包油、油包水以及懸浮固體雜質組成,脫水較難,含有大量的老化原油、蠟質、瀝青質、膠體、固體懸浮物、細菌、鹽類、酸性氣體、腐蝕產物等,還包括生產過程中投加的大量凝聚劑、緩蝕劑、殺菌劑等水處理劑。煉油廠含油污泥含有大量苯系物、酚類、芘、蒽等有毒物質,如直接外排,有毒物質會污染水、土壤和空氣,惡化生態(tài)環(huán)境。
2.2 含油污泥的危害
含油污泥會帶來直接的環(huán)境危害,主要可以分為以下4方面:
(1)造成土壤污染。污泥在土壤中的堆置造成有害成分的聚集,能殺滅土壤微生物,破壞土壤結構,使其喪失腐解能力。
(2)含油污泥在露天堆放過程中,通過水流攜帶及雨水淋濾,使污泥中的重金屬、有機質、細菌及病毒等浸出,污染水體。
(3)造成大氣污染。污泥中的有機物通過微生物的分解作用,釋放出有害氣體、塵埃,加重大氣污染;同時,在污泥的焚燒處置過程中也直接導致重金屬在大氣中釋放。
(4)處理及處置費用高。污泥體積大,運輸和處置效率低。
(5)含有大量的病原菌、寄生蟲(卵)、重金屬、放射性核素等難降解的有毒有害物質,這對人類的身體健康也是一個極大的危害,是導致很多致命疾病的罪魁禍首,可以說是一個隱形殺手。
含油污泥已被列入《 危害廢物名錄》中的廢礦物油(HW08類),同時,相關法律如《 清潔生產促進法》和《固體廢物環(huán)境污染防治法》,也要求必須對含油污泥進行無害化處理。
2.3 含油污泥的能量分析
含油污泥中蘊含大量熱能,利用WGR-1型微電腦熱量計對油田及煉廠含油污泥及其浮渣的熱值進行測定,其熱值在5000~8000kcal/kg,雖然低于原油,但與煤和焦炭接近,有非??捎^的利用價值。
3 含油污泥處理技術分析
3.1 含油污泥回收技術
(1)熱洗滌法。此方法目前主要用于含油土壤的處理,主要是通過熱堿水反復洗滌含油污泥,再通過氣浮實施固液分離。一般溫度在70℃,液固比2:1,洗滌時間20min,能將含油量30%的土壤洗至殘油率為0.3%。該方法能耗低,費用不高,工藝容易實現(xiàn),可回收大部分油品,但作用面較窄,難于處理乳化嚴重的油泥。
(2)萃取法。萃取工藝是指利用化學溶劑萃取法分離回收污泥中的原油。主要工藝過程為:污泥在化油池中經(jīng)初步分離后,油水等液態(tài)流體進入萃取裝置,將其中的油分離出來(回收率高達99.4)。其優(yōu)點是油、水、泥都能做到有效利用,且用于萃取的溶劑化學性質穩(wěn)定,可循環(huán)利用。溶劑萃取法存在的問題是流程長,工藝復雜,萃取劑價格昂貴,處理費用高,只對含大量難降解有機物的含油污泥適用。
(3)熱處理與熱解析技術。熱解析是一種改性的污泥高溫處理方法,使含油污泥在絕氧條件下加熱到水沸點與烴類物質裂解溫度之間,然后在閃蒸塔里輕質烴和水通過蒸發(fā)冷凝的方式回收;重烴質和無機物以泥漿的形式從分離塔里取出,進行固液分離后將重質烴回收。高溫處理工藝因為通過冷凝對烴蒸汽加以回收,故不會污染空氣,但是反應條件要求高,操作比較復雜。
(4)超聲波與表面活性劑處理。超聲波在液體介質中傳播時會產生熱效應、空化效應、聲發(fā)光效應等一系列效應。D·Feng等用聲化學技術處理模擬柴油污染土壤,測試了超聲波處理效率及較佳條件。相對國外而言,國內在超聲波有表面活性劑破乳領域的研究起步較晚,但也取得一些進展,羅世平等在聲化學在油脂、柴油等簡單油污成分去除方面和原油的破乳脫水方面的研究較多,而對含有復雜成分的石油油泥的洗脫處理技術研究還相對薄弱。
(5)調質-機械分離技術。此工藝是利用破乳劑改變含油污泥顆粒的結構,破壞膠體的穩(wěn)定性,從而提高污泥的脫水性能,然后利用三相離心機對處理后的污泥進行油、水、泥三相分離,處理后原油回收率可達90%以上。
(6)電化學處理。電化學處理技術主要原理是利用大地電場和低電壓、低電流技術,在有機物和無機物之間引入氧化還原反應,將土壤中復雜的碳氫化合物分解為CO2和H2O,并通過電動力去除重金屬、小顆粒物質和水,達到消除污染的目的。該技術的要點為通過破壞分子的尺寸進行液化(氧化還原反應),利用電化學原理使油遷移并利用電滲析原理去除水,可有效去除污泥中的有機污染物。這種方法處理油泥速度快、回收量大,但對于大量油泥的處理,設備安置困難,且能耗大。
3.2 無害化處理技術
(1)固化焚燒處理。固化焚燒的主要工作原理是用固化劑將含油污泥進行固化后,運至燃煤鍋爐房煤場,與燃煤按一定比例進行混合,作為鍋爐燃料燃燒。燃燒后的廢渣用于建材原料,廢氣經(jīng)鍋爐除塵系統(tǒng)處理達標后排放。其優(yōu)點是投資低,處理的比較徹底,泥中含油全部轉化為熱能,得到有效利用,沒有污染。缺點是固化、混合過程勞動強度大,而且需要與熱力部門協(xié)商場地和費用問題。
(2)生物降解。生物處理工藝主要有地耕法、堆肥法和生物反應器法等,主要是利用微生物的新陳代謝作用,將石油烴類降解,轉化為CO2和H2O。比較有代表性的工藝是:先將含油污泥和生物處理所需要的消耗性物質充分攪拌,然后堆放成行,用曝氣車定期進行翻攪,使其充分反應。該過程的分離周期一般為4~6個月,經(jīng)過生物處理后的含油污泥可根據(jù)情況用做農用污泥或填埋場的垃圾覆蓋土等。該工藝的優(yōu)點是,不需要加入化學藥劑,綠色環(huán)保,而且處理的比較徹底。但地耕法、堆肥法需要大面積土地,生物反應器法仍有廢渣排出,而且生物處理法不能處理含油量高的污泥,同時對環(huán)境和條件要求較高,如營養(yǎng)物含量及比例、氧氣含量、pH值、濕度和溫度等。
4 含油污泥處理新技術探索
從以上分析可以得出,含油污泥的三相分離處理,主要是以處理穩(wěn)定的乳化油和溶解油為主,首 行油泥的破乳,從能源與環(huán)保角度出發(fā),擬采用微波與膜等物理技術進行含油污泥的破乳處理。微波技術主要用于氣浮、離心操作前,通過微波輻射破壞乳化油的穩(wěn)定性,之后經(jīng)過氣浮操作濾去浮油,離心操作進行油泥的三相分離,然后用膜和超聲波技術處理分離后的油污水。此種方法采用純物理處理手段,使用微波時間短、耗能少、不添加任何破乳劑、絮凝劑等化學試劑,不會造成二次污染,預期提取油品總體效能高于其他處理技術。