工業(yè)廢水及城市生活污水的處理造成了大量污泥(含有大量的有機(jī)物、病原微生物和重金屬等)堆積,污泥作為一種常見(jiàn)的固體廢棄物,對(duì)環(huán)境和動(dòng)植物健康造成嚴(yán)重危害,因此對(duì)污泥的無(wú)害化處置已成為迫切需求。常規(guī)的污泥處置技術(shù)包括衛(wèi)生填埋、污泥焚燒、土地利用和建材利用等,而污泥脫水工序則是這些處置技術(shù)中所面臨的共同難題。因?yàn)槲勰啾旧砭哂泻矢撸ê?/span>95%以上)且膨脹性強(qiáng)等特點(diǎn),所以對(duì)污泥進(jìn)行脫水處理能夠有效壓縮污泥體積,從而節(jié)約運(yùn)輸成本及占地空間。
污泥的脫水與其常見(jiàn)的基本單元——絮體直接相關(guān),因而明確絮體的特征和組成是深入理解污泥脫水的前提。絮體是指尺寸在(129±109)μm范圍內(nèi)且具有分層和多樣性結(jié)構(gòu)的團(tuán)聚物。污泥中的絮體由微生物(單細(xì)胞/絲狀細(xì)菌/微菌落)、有機(jī)纖維、無(wú)機(jī)顆粒、胞外聚合物(EPS)和水組成,其中EPS與污泥中水的釋放密切相關(guān)。
污泥中的EPS分為3類(lèi):緊密結(jié)合型、松散結(jié)合型和懸浮型,它們主要由多種大分子(如,蛋白質(zhì)、胡敏酸類(lèi)、多糖、核酸和脂類(lèi))組成,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)可占絮體干重的40%~60%。一般情況下的EPS帶負(fù)電,其電荷密度為0.1~2meq/g。近期研究還提出,污泥中不同分層結(jié)構(gòu)EPS的親-疏水性存在明顯差異,其中,與蛋白質(zhì)相關(guān)的疏水性EPS常分布在污泥表層,而與多糖相關(guān)的親水性EPS常集中在污泥內(nèi)部,當(dāng)外層疏水性EPS被破壞后,內(nèi)部親水性EPS的暴露并不利于污泥脫水。
污泥中水的種類(lèi)多樣,包括自由水、間隙水和結(jié)合水(表面水及細(xì)胞內(nèi)和化學(xué)結(jié)合水),其含水量分別占污泥總含水量的65%~85%、10%~25%和10%(以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),下同)。污泥中的自由水和間隙水可分別采用重力沉降法和機(jī)械脫水法去除,而結(jié)合水的脫水難度相對(duì)較大。
現(xiàn)今污水處理廠污泥的脫水工藝是將污泥通入濃縮池進(jìn)行濃縮處理,然后將生成的濃縮污泥(含水率95%~97%,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),下同)泵入調(diào)理池與投加的試劑(如,聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺、生石灰)充分混合,將均勻混合的污泥泵送至機(jī)械脫水裝置(如,帶式壓濾脫水機(jī)、板框式壓濾機(jī)、離心脫水機(jī)、疊螺式脫水機(jī)和螺壓脫水機(jī)),并將分離的泥餅(含水率70%~80%)和濾液水分別進(jìn)行后續(xù)處理。該脫水工藝主要用于去除污泥中的自由水,然而該方法產(chǎn)生的泥餅中的含水率依舊高達(dá)70%,基于污泥中3種水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可知,自由水的脫失量?jī)H占原自由水總質(zhì)量的17%~28%,說(shuō)明后續(xù)還需進(jìn)一步聚焦對(duì)污泥中自由水的脫失。
本文綜述了多種因素(包括水的硬度及導(dǎo)電率,濾餅壓縮性及堵塞,污泥pH值、類(lèi)型、處理系統(tǒng)、儲(chǔ)存條件、泵送和攪拌)對(duì)污泥脫水的影響,并總結(jié)了常規(guī)的污泥脫水預(yù)處理技術(shù)(包括破解法、化學(xué)絮凝法、化學(xué)法、生物法、熱水解法和聯(lián)合調(diào)理技術(shù)),為深入理解污泥脫水奠定堅(jiān)實(shí)的理論基礎(chǔ),并為實(shí)現(xiàn)污泥高效脫水提供技術(shù)指導(dǎo)。
1 污泥脫水的影響因素
1.1 水的硬度和導(dǎo)電率
水溶液中的離子類(lèi)型及其濃度決定了水的硬度和導(dǎo)電率。水的硬度隨體系中二價(jià)陽(yáng)離子D++(如:Ca2+、Mg2+等)的濃度增加而增大。由于D++常采用架橋方式以鹽的形態(tài)存在于絮體內(nèi)部,故增強(qiáng)了絮體結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度,從而促進(jìn)污泥脫水。體系中單價(jià)陽(yáng)離子M+(如K+、Na+等)的濃度與水的導(dǎo)電率呈正相關(guān)。當(dāng)污泥體系中含有大量M+時(shí),絮體結(jié)構(gòu)中的D++與M+產(chǎn)生離子交換,降低絮體結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度,從而抑制污泥脫水。針對(duì)不同類(lèi)型離子濃度的影響,前人提出當(dāng)M+/D++的濃度比<2時(shí),污泥脫水性較好,因此在污泥脫水預(yù)處理過(guò)程中,可通過(guò)調(diào)控體系中的M+/D++比來(lái)促進(jìn)污泥脫水。
1.2 濾餅壓縮性和堵塞
濾餅的孔隙率和壓縮性受污泥中膠體顆粒的絮凝情況影響,控制污泥的脫水效率。由于污泥普遍具有高壓縮性的特征,所以在濾餅壓縮過(guò)程中,污泥中的微結(jié)構(gòu)極易發(fā)生變形、坍塌和遷移,導(dǎo)致排水孔道堵塞。目前常采用添加剛性骨架(如礦物和碳材料等)的方法來(lái)提升濾餅滲透性,進(jìn)而輔助污泥的物理脫水。比如,類(lèi)-水滑石礦物(Ca/Mg/Al-LDH)作為一種良好的剛性骨架材料,可有效降低污泥比阻(SRF)和毛細(xì)吸水時(shí)間(CST),促進(jìn)污泥脫水。此外,還有研究表明,采用剛性骨架材料與其他調(diào)理技術(shù)聯(lián)用的方法均優(yōu)于單一調(diào)理劑的脫水效果。
1.3 污泥pH值
污泥過(guò)濾前的pH值也會(huì)影響其脫水性能。當(dāng)污泥pH值較低時(shí),體系中含有較少的膠體顆粒,而這些膠體顆粒的數(shù)量會(huì)隨pH值的升高而增多,從而降低污泥的脫水能力。此外,EPS的電荷也受體系pH控制,pH值介于2.6~3.6時(shí),絮體中的EPS不帶電,此時(shí)污泥中的細(xì)胞和EPS更易溶解,促進(jìn)了污泥脫水。目前,常見(jiàn)的污泥酸處理包括硫酸、鹽酸和草酸酸化,其中草酸對(duì)污泥脫水的促進(jìn)作用較強(qiáng)。與鹽酸和硫酸相比,草酸不能能夠提供H+,還進(jìn)一步促進(jìn)污泥中Fe3+和Al3+的溶出,兩種機(jī)制的耦合作用共同促進(jìn)污泥脫水。
1.4 污泥類(lèi)型及處理系統(tǒng)
不同類(lèi)型污泥的脫水性質(zhì)存在較大差異。常見(jiàn)的污泥類(lèi)型包括活性污泥、膜-生物反應(yīng)器污泥、中溫厭氧污泥和高溫厭氧污泥,它們的大分子含量、平均絮體尺寸、剪切敏感性和過(guò)濾流速(SFF)均不同。通?;钚晕勰嘀写蠓肿雍枯^高、平均絮體尺寸和SFF較大、剪切靈敏度較小,因而也更易脫水。此外,不同污水廠產(chǎn)生相同類(lèi)型的污泥,因污泥組分存在差異,其脫水性質(zhì)也明顯不同。不同污水廠產(chǎn)生污泥的脫水性質(zhì)差異,是大規(guī)模污泥處置的難題。
1.5 污泥儲(chǔ)存條件
污泥儲(chǔ)存條件將影響后期脫水。如果污泥儲(chǔ)存在厭氧環(huán)境中,會(huì)伴隨EPS水解、Fe3+被還原為Fe2+、硫還原菌產(chǎn)生的S2-與Fe3+和Fe2+發(fā)生沉淀;同時(shí)厭氧儲(chǔ)存會(huì)導(dǎo)致污泥中單細(xì)胞數(shù)量和導(dǎo)電率增加,造成SFF降低80%。在實(shí)際工藝中,污泥厭氧儲(chǔ)存后的脫水負(fù)效應(yīng)可通過(guò)曝氣或添加硝酸獲得改善。
1.6 污泥泵送和攪拌
污泥泵送和攪拌會(huì)形成剪切力,而高剪切力會(huì)破壞絮體尺寸并增加單細(xì)胞數(shù)量,從而不利于濾餅脫水。如果污泥中的絮體強(qiáng)度因厭氧儲(chǔ)存而降低,則絮體在高剪切力條件下更易被破壞。因此建議污水廠在進(jìn)行污泥脫水的過(guò)程中,應(yīng)當(dāng)緩慢泵送、緩慢混合、避免儲(chǔ)存在儲(chǔ)罐和管道中,以及避免管道急彎。
2 污泥脫水預(yù)處理技術(shù)
2.1 破解法
破解法主要是指通過(guò)外加能量或應(yīng)力來(lái)改變污泥的性質(zhì)。常見(jiàn)的破解預(yù)處理技術(shù)包括凍融處理和機(jī)械處理(如,球磨法、高壓噴射法、微波法、超聲波法等)。凍融處理是通過(guò)冷凍、融解的方式破壞污泥原有的絮體結(jié)構(gòu),降低結(jié)合水的質(zhì)量百分含量,從而改善污泥沉降、過(guò)濾和脫水性能。凍融速率、固相濃度和冷凍時(shí)間是影響污泥凍融處理的主要因素,其中后兩者的作用更為顯著。機(jī)械處理主要通過(guò)壓力、正能量和旋轉(zhuǎn)能量來(lái)破壞污泥中的細(xì)胞。以微波法為例,污泥中帶負(fù)電的膠粒在高頻電場(chǎng)作用下發(fā)生高速旋轉(zhuǎn),使得膠粒與EPS和水的界面形成極強(qiáng)的剪切力,促進(jìn)膠粒與水的分離。雖然破解法也存在不足,例如,凍融處理受制于地域限制、微波輻射可能對(duì)人體有害且運(yùn)行成本高等,但此類(lèi)方法簡(jiǎn)便易操作,在后續(xù)的工業(yè)化應(yīng)用中具有較好的發(fā)展前景。
2.2 化學(xué)絮凝法
化學(xué)絮凝法是指通過(guò)添加無(wú)機(jī)或有機(jī)絮凝劑來(lái)改善污泥的脫水性能。常見(jiàn)的無(wú)機(jī)絮凝劑為鋁鹽和鐵鹽體系,其中鋁鹽主要包括硫酸鋁、明礬和三氯化鋁,而鐵鹽主要包括三氯化鐵、氯化亞鐵、綠礬和硫酸鐵。有機(jī)絮凝劑按離子類(lèi)型可劃分為非離子、陰離子和陽(yáng)離子高分子絮凝劑,它們的離子性能隨溶液pH值變化。因污泥中的膠粒表面帶負(fù)電荷,故陽(yáng)離子高分子絮凝劑對(duì)污泥脫水具有較好的效果,目前陽(yáng)離子聚丙烯酰胺是污泥脫水常用的一種陽(yáng)離子有機(jī)絮凝劑。
在污泥脫水的體系中,化學(xué)絮凝劑的作用機(jī)理包括壓縮雙電層、吸附架橋和網(wǎng)捕作用。但由于實(shí)際脫水工藝中絮凝劑的調(diào)理效果不僅與其本身的物化性質(zhì)相關(guān),還與污泥性質(zhì)及水質(zhì)條件等相關(guān),因而需要深入研究較佳化學(xué)絮凝劑的種類(lèi)和投加量,故該方法的使用需要堅(jiān)實(shí)的理論研究作為指導(dǎo),以避免化學(xué)絮凝劑(尤其是鋁鹽)投加量過(guò)大,造成脫水效果不理想甚至是嚴(yán)重的環(huán)境污染問(wèn)題。
2.3 化學(xué)法
化學(xué)法是指通過(guò)添加芬頓試劑、臭氧、酸堿等改變污泥的性質(zhì)。芬頓試劑主要是構(gòu)建H2O2與Fe2+氧化體系,通過(guò)強(qiáng)氧化性破解污泥中的有機(jī)物質(zhì),從而改善污泥脫水性能。芬頓試劑氧化法能有效促進(jìn)污泥中EPS降解、細(xì)胞溶解和結(jié)合水釋放。芬頓試劑處理后的污泥pH值低,需要添加堿性試劑中和,因而成本較高且操作復(fù)雜。但芬頓試劑的環(huán)境安全性比高分子聚合物更高,故從可持續(xù)發(fā)展角度考慮,該類(lèi)方法仍具有廣闊的應(yīng)用前景。臭氧氧化技術(shù)主要是利用臭氧的強(qiáng)氧化性破壞細(xì)胞壁和細(xì)胞膜,釋放胞內(nèi)物質(zhì),將難降解的有機(jī)物氧化為可降解的低分子,以提高污泥的可生化性。酸堿法則是利用H+質(zhì)子效應(yīng)或H+質(zhì)子與高價(jià)金屬離子的耦合效應(yīng),促進(jìn)污泥中結(jié)合水的釋放及多糖的水解。
2.4 生物法
生物法指直接利用生物細(xì)胞或投加生物絮凝劑(包括細(xì)胞提取物、細(xì)胞代謝物等)實(shí)現(xiàn)污泥高效脫水的方法。例如,一種土豆淀粉中的提取物能將原始污泥的SRF降低50%,從而提升污泥的脫水速率。生物絮凝劑具有無(wú)毒、無(wú)二次污染、可生物降解、污泥絮體密實(shí)、對(duì)環(huán)境和人類(lèi)無(wú)害等優(yōu)勢(shì),但目前對(duì)于生物絮凝劑的研究水平較低且研究成本較高。
2.5 熱水解法
熱水解法是指通過(guò)高溫(高于100℃)或低溫(低于100℃)熱水解,促使污泥中的微生物絮體解散、細(xì)胞破壞、蛋白質(zhì)、多糖、脂類(lèi)等大分子水解的方法,實(shí)現(xiàn)污泥脫水性能的改善。熱水解的原理是高溫高壓下通過(guò)熱效應(yīng)促使細(xì)胞結(jié)構(gòu)破壞,釋放出污泥中的大分子物質(zhì)的同時(shí),將胞內(nèi)水轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂伤?,釋放出的有機(jī)物進(jìn)一步水解為小分子物質(zhì),繼而有機(jī)分子中的氨基與醛基發(fā)生聚合生成縮聚氨酸、氨氮、類(lèi)黑素和腐殖質(zhì)等褐色物質(zhì)。熱水解過(guò)程中的水熱溫度是控制污泥脫水速率的重要因素,遵循溫度越高脫水速率越快的原則。熱水解法具有極大的發(fā)展空間,但應(yīng)當(dāng)注意以減少能量消耗為前提確定較佳熱水解溫度。
2.6 聯(lián)合調(diào)理技術(shù)
聯(lián)合調(diào)理技術(shù)主要包括多種調(diào)理技術(shù)的復(fù)合使用(包括化學(xué)調(diào)理劑復(fù)合使用和物理調(diào)理劑與化學(xué)調(diào)理劑復(fù)合使用)。例如,芬頓試劑與十六烷基三甲基溴化銨的復(fù)合作用、酸處理與超聲波的復(fù)合作用及剛性骨架材料與化學(xué)調(diào)理劑的復(fù)合作用能有效破壞污泥中的絮體結(jié)構(gòu)和污泥的滲透性,提高污泥的脫水性能。目前研究發(fā)現(xiàn),大多數(shù)聯(lián)合調(diào)理技術(shù)對(duì)污泥的脫水性能及生物降解性能均具有不同程度的改善作用,且優(yōu)于單一調(diào)理劑的效果。不過(guò)聯(lián)合調(diào)理技術(shù)也具有局限性,其中剛性骨架材料與化學(xué)調(diào)理劑的復(fù)合使用需嚴(yán)格根據(jù)脫水后污泥的處置途徑進(jìn)行選擇,因?yàn)閯傂怨羌懿牧系奶砑与m然能夠有效提升污泥的滲透性,但同時(shí)也增大了污泥的總體積,因此需要經(jīng)過(guò)嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)配比確定剛性材料較佳的投加量,在合理控制污泥總體積的基礎(chǔ)上獲得較佳脫水效果。
3 結(jié)論
該綜述基于污泥的減量化、無(wú)害化和資源化利用中存在的難題,回顧了影響污泥脫水的常見(jiàn)因素及常規(guī)預(yù)處理技術(shù)。雖然目前已經(jīng)對(duì)污泥脫水的影響因素有了充分的認(rèn)識(shí),但污泥經(jīng)過(guò)當(dāng)前常規(guī)的機(jī)械脫水工藝之后的含水率依舊高達(dá)70%。文中提出,明確污泥滲透性及絮體的結(jié)構(gòu)變化有助于從根本上判斷污泥的脫水效率。因此,研發(fā)不同聚合度的有機(jī)陽(yáng)離子絮凝劑、提取生物絮凝劑或研究不同種類(lèi)絮凝劑的較佳配比,致力于構(gòu)筑高強(qiáng)度、大尺寸的絮體以進(jìn)一步降低污泥的含水率,依舊是當(dāng)今的發(fā)展方向。同時(shí),針對(duì)污泥脫水所采用聯(lián)合調(diào)理技術(shù)的多樣性和機(jī)理探索仍有待深入發(fā)展,而該方法的使用需依據(jù)脫水后污泥的處置途徑進(jìn)行合理調(diào)整。