隨著油氣田的不斷開發(fā),油田廢棄污染物產(chǎn)生量隨之增加,其主要包括:鉆井作業(yè)產(chǎn)生的巖屑、廢棄泥漿等固體廢棄物;鉆試修井產(chǎn)生的含油污水;油氣管線刺漏、大罐清淤、隔油池清淤等產(chǎn)生的污油污泥。廢棄物中含有大量的石油類、硫化物、苯系物、酚類、蒽、芘等有毒有害物質(zhì),某些具有致癌、致畸、致突變作用。其中的石油類組分揮發(fā),使油田區(qū)域空氣環(huán)境總烴濃度超標(biāo);散落和堆放的含油污泥等污染地表水甚至地下水,使得水中的COD和石油類超標(biāo),同時(shí)加速土壤鹽堿化。油田廢棄污染物已被 列入危險(xiǎn)廢棄物名錄(HW08、HW09),作為危險(xiǎn)廢棄物進(jìn)行管理,如不及時(shí)處理,將會(huì)會(huì)生產(chǎn)區(qū)域周邊環(huán)境造成不同程度的影響。歷年來含油污泥等廢棄物主要堆放在干化池進(jìn)行蒸發(fā)固化、摻煤焚燒,隨著部分油田產(chǎn)出污泥中聚合物含量增加,摻煤焚燒難度較大,存在嚴(yán)重的環(huán)保隱患,面臨巨大的經(jīng)濟(jì)處罰壓力。《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》(2015年1月1日實(shí)施)對(duì)油田污染物的排放提出了更高的要求,要求油田廢棄物必須進(jìn)行無害化達(dá)標(biāo)處理。
國內(nèi)外含油污泥減量化處理工藝主要有自然干化法、螺旋壓濾法、箱式壓濾法、滾壓帶式壓濾法和離心機(jī)分離法。因各種減量化方法都具有其使用范圍,不具有普遍適用性,通過大量大量實(shí)驗(yàn)確定減量化工藝采用“調(diào)質(zhì)+離心分離”技術(shù),不但減量化效果好,且可大規(guī)?;厥蘸臀勰嘀械脑汀?/span>
無害化處置常規(guī)技術(shù)有熱萃取或浸取、LRET技術(shù)、固化填埋、微生物法降解、超聲波除油、超熱蒸汽噴射、直接焚燒、熱相分離、熱相干餾+回爐燃燒等技術(shù),其中直接焚燒、熱相分離、“熱相干餾+回爐燃燒”處理含油污泥可以保證處理后固體殘?jiān)臀矚膺_(dá)到 規(guī)定的各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn),實(shí)現(xiàn)含油污泥的無害化處置。
1 含油污泥的組成
油田含油污泥主要組成見下表:
油泥類型 | 含水率/% | 含油率/% | 含固相率/% |
罐、池底油泥 | 60~80 | 15~30 | 5~17 |
氣浮浮渣 | 95~98 | 0.5~2 | 1.5~4 |
落地油泥 | 15~30 | 1~2 | 70~80 |
主要成分為有機(jī)化合物,其它硫和重金屬等主要控制指標(biāo)各油田有所差別,需根據(jù)處理后的產(chǎn)物確定處理方案。
2 減量化工藝
2.1 工藝確定
對(duì)各種減量化設(shè)備使用情況分析和實(shí)驗(yàn)室研究發(fā)現(xiàn),壓濾機(jī)這類設(shè)備可用于氣浮浮渣等高含水、低含油類油泥的減量,其余高含油油泥常規(guī)減量方法效果均不理想,篩選出“調(diào)質(zhì)+離心分離”工藝,它能夠很好地實(shí)現(xiàn)油水泥分離,分離后的產(chǎn)物含水率<75%、含油率<3%。
2.2 工藝流程
含油污泥通過提升泵輸送至均質(zhì)攪拌罐(加熱、加藥、加水)進(jìn)行調(diào)質(zhì),調(diào)質(zhì)完成后通過一級(jí)提升泵提升至二相離心機(jī)進(jìn)行固液分離,液相至油水罐后通過二級(jí)提升泵提升至三相離心機(jī),同時(shí)在含油污泥物性較好的時(shí)候可以直接采用三相離心機(jī)處理,分離后污水通過污水回收泵回收至站內(nèi)污水處理系統(tǒng),污油通過污油回收泵回收至站內(nèi)污油系統(tǒng),固相通過晾曬場晾曬后進(jìn)行無害化處置。
2.3 應(yīng)用試驗(yàn)
2016年,該套設(shè)備在河南油田某聯(lián)合站進(jìn)行中試試驗(yàn)。
2.3.1 含油污泥性質(zhì)
本次試驗(yàn)取污油池中上部懸浮油層進(jìn)行處理,其中懸浮油層多為油泥聚合物和水組成,油質(zhì)黏度大,含水率為61.3%,含油率為23.67%,含固相率為15.03%。
2.3.2 現(xiàn)場中試試驗(yàn)
2016年3月14日,對(duì)污油池中上部懸浮油層進(jìn)行處理,同月15日、17日對(duì)工藝參數(shù)、復(fù)配藥劑劑量和溫度進(jìn)行進(jìn)一步優(yōu)化。
2.3.3 試驗(yàn)結(jié)果哦
3月14日待系統(tǒng)穩(wěn)定后,每隔0.5h取樣1次,處理效果比較好。從3月15日開始降低加熱溫度至70℃,系統(tǒng)穩(wěn)定后,每隔1h取樣1次,處理效果比較理想,滿足設(shè)計(jì)指標(biāo)。3月16日對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行清洗保養(yǎng)以及調(diào)試。3月17日開始把加熱溫度降為62℃,處理后砂中含油率控制在2%以內(nèi);泥砂含水率控制在75%~80%之間,溫度、加藥合適情況下能保持在75%以下;凈化油含水率穩(wěn)定在3.5%以內(nèi)。
2.4 試驗(yàn)結(jié)論
(1)“調(diào)質(zhì)+離心分離”是適合油田含油污泥減量化的技術(shù)。
(2)處理后的含油污泥含水率、含油率低,通過簡單晾曬效果更佳。
(3)回收原油純度較高,基本達(dá)到外輸要求。
(4)技術(shù)實(shí)施后大大降低了后續(xù)無害化處置負(fù)擔(dān)。
3 無害化工藝
3.1 無害化處理指標(biāo)
對(duì)于無害化處置標(biāo)準(zhǔn),除了黑龍江省于2010年12月24日發(fā)布的DB 23/T 1413-2010《油田含油污泥綜合利用污染控制標(biāo)準(zhǔn)》和陜西省于2016年5月9日發(fā)布的DB 61/T 1025-2016《含油污泥處置利用控制限值》外,國內(nèi)其余省市均未出臺(tái)專門針對(duì)石油行業(yè)的含油污泥無害化處理標(biāo)準(zhǔn),故無害化處置控制指標(biāo)遵循GB 4284-2018《農(nóng)用污泥污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》中的各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)。
3.2 無害化處理方法
3.2.1 直接焚燒
直接焚燒是指在高溫≥1100℃時(shí),采用天然氣或者煤作為助燃劑,采用回轉(zhuǎn)窯等焚燒技術(shù)對(duì)含油污泥進(jìn)行焚燒,含油污泥焚燒的主要處理對(duì)象為減量化后的油泥,通過焚燒處理后的油泥石油總烴含量<3000mg/kg,處理后的產(chǎn)物體積很小。通過檢測,若重金屬不超標(biāo),可用于鋪設(shè)井場和井場路或者直接外排。
該工藝優(yōu)點(diǎn):較大程度的減量化、無害化,對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)。
缺點(diǎn):能耗高,設(shè)備投資高,工藝技術(shù)要求高,處理綜合費(fèi)用高(約合1000元/t)。
3.2.2 熱相分離(TPS)技術(shù)
TPS設(shè)備采用間接加熱的方式從油泥中分離出水和烴。在整個(gè)過程中,燃料燃燒火焰都不會(huì)與烴污染物料接觸。燃料氣體的燃燒在燃燒室中進(jìn)行,燃燒室是包圍在提取管外部的密閉殼體,其對(duì)外部環(huán)境絕熱,對(duì)內(nèi)部通過提取管鋼制外壁對(duì)油泥進(jìn)行間接加熱。提取管的設(shè)計(jì)和組成均采用專利技術(shù),確保整個(gè)過程不會(huì)發(fā)生有害氣體的泄漏并且不會(huì)產(chǎn)生新的有害氣體。當(dāng)燃料氣體采用天然氣時(shí),TPS系統(tǒng)排放的煙氣與大型鍋爐相同。
熱相分離過程包括熱解和冷凝兩個(gè)階段。
階段:熱解。含油污泥由料斗給料,通過旋轉(zhuǎn)槳式氣鎖調(diào)節(jié)進(jìn)入提取管的油泥量,油泥由螺旋輸送機(jī)沿著提取管輸送,此過程中被加熱到必要溫度使其中的油相和水相得到蒸發(fā)。
提取管頂部和底部設(shè)有一系列的熱電偶,來提供提取管中溫度實(shí)時(shí)數(shù)據(jù),并可按設(shè)定條件進(jìn)行自動(dòng)調(diào)整,以保證提取管內(nèi)的溫度,從而確保油泥中的烴類污染物得到有效的解吸。
第二階段:冷凝。包括對(duì)解吸出來的混合氣體的冷卻和冷凝兩個(gè)過程。將從提取管中解吸出來的混合蒸汽導(dǎo)入冷凝罐,采用循環(huán)工業(yè)冷卻水進(jìn)行冷卻和冷凝,經(jīng)過這兩步處理,混合蒸汽被冷凝成水和油的混合液。
在冷凝階段,會(huì)有部分輕烴不能被冷凝,稱為不凝氣。該部分氣體含有大量的丙烷、丁烷、甲烷、一氧化碳和過量的氧氣。該部分氣體的量與進(jìn)料中烴的濃度成正比。不凝氣經(jīng)一系列的脫水、凈化后,作為補(bǔ)充燃料用于物料的加熱,從而減少燃料的需求。
冷凝后的混合液進(jìn)入油/水分離器,分離出的烴類物質(zhì)泵入儲(chǔ)罐進(jìn)行儲(chǔ)存,水分則用于冷卻并加濕TPS出料,使處理完的固體物料溫度降到70℃,含水率調(diào)整到10%~15%,以防止物料輸送過程中產(chǎn)生揚(yáng)塵。
將液體流(包含提取出的烴)導(dǎo)入油/水分離器,然后將分離出的烴過濾并泵入儲(chǔ)罐。
處理后的干泥中總石油烴(TPS)含量<3000mg/kg,回收的油品雜質(zhì)(BS&W)含量<1%。
該工藝在國外已成熟應(yīng)用,能實(shí)現(xiàn)連續(xù)平穩(wěn)運(yùn)行,對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng);但設(shè)備投資高,國內(nèi)暫時(shí)無成熟設(shè)備,處理綜合費(fèi)用較高(約合750元/t)。
3.2.3 “熱相干餾+回爐燃燒”工藝
“熱相干餾+回爐燃燒”工藝是將油泥熱相分離,在250~350℃將其中的氣態(tài)物質(zhì)(烴類物質(zhì))和固態(tài)物質(zhì)(泥砂和固定碳、膠質(zhì)物質(zhì))分開處理。氣態(tài)物質(zhì)經(jīng)冷凝等過程處理后,其中的可冷凝部分(混合油)回收利用;不能冷凝部分經(jīng)安全裝置進(jìn)入燃燒器,在燃燒室中充分焚燒(焚燒溫度>1100℃),經(jīng)煙氣處理系統(tǒng)處理后達(dá)標(biāo)排放;分離后的固態(tài)物質(zhì)經(jīng)輸送系統(tǒng)至燃燒室深度分離,作為泥砂可用于填充井場和井場道路。蒸餾后分離出的水經(jīng)油水分離器分離后用作除塵器循環(huán)水和冷凝器冷凝水,多余部分進(jìn)入油田水處理系統(tǒng),從而實(shí)現(xiàn)油泥砂的完全無害化處理。處理過程安全,全封閉、無輕烴氣溢入大氣,各項(xiàng)排放完全達(dá)標(biāo),實(shí)現(xiàn)自體循環(huán),不需借助外系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)無害化處理。
該工藝通過焚燒的方式實(shí)現(xiàn)無害化,焚燒的熱量可為干餾分離提供熱量,對(duì)熱能充分利用,減少能耗;對(duì)原料適應(yīng)性較強(qiáng);設(shè)備投資少,處理費(fèi)用相對(duì)較低(約合600元/t)。然而該工藝連續(xù)運(yùn)行2個(gè)月需進(jìn)行1次維護(hù)(1次維護(hù)耗時(shí)約15天),因維護(hù)時(shí)間稍長和維護(hù)成本相應(yīng)增加,該工藝應(yīng)用較少。
4 結(jié)論
(1)油田含油污泥采用“調(diào)質(zhì)+離心分離”工藝處理后固態(tài)產(chǎn)物中含水率<75%,含油率<3%,分離原油含水率<5%,減量化效果較好且實(shí)用性較強(qiáng)。
(2)直接焚燒、熱相分離、“熱相干餾+回爐燃燒”三種無害化處理技術(shù)均能滿足GB 4284-2018《農(nóng)用污泥中污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》中要求的石油類<3000mg/kg干污泥的指標(biāo),其余指標(biāo)和原料有關(guān),若超標(biāo)可采用固化等手段進(jìn)行再處理。