在油田含油污水處理過程中,將產(chǎn)生大量的含油污泥,這類污泥不僅含水率高,而且含有大量的污油、鹽、泥砂等,如外排會使農(nóng)田、水體和環(huán)境受到嚴重污染。目前,這部分污泥排至污泥池儲存,上部污油和污水回收,下部污油依靠人工清挖,低地填埋,勞動強度極大。同時,污泥中仍含有大量的污油未能得到回收利用。更為嚴重的是在上部污油回收過程中,部分污泥被帶入污水處理系統(tǒng),由于該污泥在系統(tǒng)內(nèi)的惡性循環(huán),增加了污水處理的難度,嚴重影響了污水處理出水水質(zhì),造成注水水質(zhì)超標(biāo),甚至堵塞地層的不良后果。
油田含油污泥處理技術(shù),由于污泥的成分復(fù)雜,性質(zhì)各異,處理難度較大。同時,因污泥處理一次性投資較高,經(jīng)濟效益較低,尤其是人們心目中重油輕水的思想,對該技術(shù)的研究尚未引起足夠的重視。到目前為止,國內(nèi)外含油系統(tǒng)還沒有比較成熟的含油污泥處理工藝和設(shè)備,如美國大部分油田也僅采用了濃縮,脫水,深埋的方法處理含油污泥,至于綜合利用幾乎是空白。國內(nèi)各油田自行設(shè)計的含油污水處理站,基本上未對污泥進行處理。
為了摸索油田含油污泥處理技術(shù)經(jīng)驗,尋求污泥綜合利用的途徑,近幾年來,開展了油田含油污泥處理技術(shù)的研究,取得了一些研究成果,這對于環(huán)境保護,提高社會、經(jīng)濟效益,保障含油污水處理出水水質(zhì),具有極其重要的意義。
1 油田含油污泥的特性
油田污泥除含水率高之外,主要含有油、鹽以及其它有害物質(zhì),成分復(fù)雜,其性質(zhì)與污水處理工藝流程,加藥種類,排泥方式,管理水平等都有較大關(guān)系。表1是江漢油田王一污水站污泥的部分化驗結(jié)果與“石油開發(fā)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準”的對比結(jié)果。
從表1可以看出,污泥的大部分指標(biāo)均超過“排放標(biāo)準”,尤其含油,含鹽超標(biāo)太多,砷等有害物質(zhì)也超標(biāo)。這些有害物質(zhì)多數(shù)存于污泥的水分中,通過下述的處理工藝,脫出污泥中的水及油份等,可降低這些有害物質(zhì)的含量。
表1:王一污水站含油污泥主要成分
項目 | 化驗值 | 排放標(biāo)準 | |
含水率(%) | 99.5 | / | |
含鹽(以Cl-計)(mg/L) | 70000~100000 | 300 | |
含油(mg/L) | 19290 | 10 | |
pH | 6~8 | 6~9 | |
容重密度(g/cm3) | 1.34 | ||
粘度(Pa·S) | 2.5×10-3 | ||
有害物質(zhì) | 酚(mg/L) | 0.022 | 0.5 |
砷(mg/L) | 3.04 | 0.5 | |
汞(mg/L) | 0.2 | 0.5 | |
鉛(mg/L) | 0 | 1.0 | |
鉻(mg/L) | 0 | 0.5 | |
硫(mg/L) | 0 | 1 |
注:含鹽量標(biāo)準300mg/L為“農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準”。
2 污泥濃縮
污泥濃縮是含油污泥處理的基本單元,其主要作用是去除污泥顆粒間空隙中的水,這部分水一般占污泥水分的70%左右,通過濃縮處理,可大大降低污泥體積。目前,污泥濃縮大都采用重力濃縮法。通過王一污水站污泥進行的自然濃縮與加藥濃縮室內(nèi)試驗,結(jié)果表明,含油污泥經(jīng)濃縮處理,不僅污水含水率降低,污泥含油也得到了部分回收。
(1)污泥自然濃縮試驗。取污泥樣500mL,含水率99.9%,置于沉降管內(nèi)沉降,測定其污泥沉降濃縮性能,試驗數(shù)據(jù)見表2。
表2:濃縮時間與含水率關(guān)系
濃縮時間(h) | 0 | 2 | 4 | 6 | 8 | 12 | 16 | 20 | 24 |
自然濃縮含水率(%) | 99.9 | 97 | 94.8 | 92.6 | 91 | 88.8 | 87.6 | 87 | 86.8 |
加藥濃縮含水率(%) | 99.9 | 88.5 | 85 | 82 | 81.3 |
從表2看出,污泥自然濃縮10h左右,含水率可由原來的99.9%降至90%左右,其污泥體積相當(dāng)于原體積的1/10左右,隨后,濃縮速率開始下降,其含水率基本保持不變。
觀察濃縮過程,污泥經(jīng)自然濃縮12h,沉降管內(nèi)即可出現(xiàn)油、水、泥的明顯分層界面。上部污油約5%,下部污泥約1%,其中含油量約14700mg/L,沉降管中部分分離出的污水,懸浮物含量約為250mg/L左右。
因此,污泥自然濃縮處理濃縮時間以8~12小時為宜。
(2)污泥加藥濃縮試驗。污泥條件同前,加入一定量的混凝劑,攪拌數(shù)分鐘,置于沉降管內(nèi)沉降,測定其沉降濃縮性能。采用加藥濃縮,濃縮時間4h左右,污泥含水率即可達到85%左右。
綜上所述,采用加藥濃縮,可明顯縮短污泥濃縮時間,降低污泥體積。
3 污泥淘洗除鹽
對高礦化度污水處理,排出的污泥含鹽量很高,僅經(jīng)濃縮,脫水處理后,既不能排放,又不能利用,否則,將會造成環(huán)境污染,損壞農(nóng)田的不良后果。下面兩例可說明該問題:
一是濃縮污泥作為燃料使用試驗:將濃縮污泥置于太陽下曬干,用于柴草引火即可燃燒,火苗較高,發(fā)熱量約2.0×104kJ/kg。燃燒時氣味較濃,燃燒殘渣倒于樹干下,15天后樹苗死亡。主要原因是污泥中鹽分濃度較高所致。試驗結(jié)果表明:盡管污泥燃燒發(fā)熱量較高,但直接作為燃料使用,會造成環(huán)境污染,損壞農(nóng)作物的不良后果。
二是濃縮污泥作為建筑材料試驗:將含油污泥與普通粘土按不同比例摻合,制作建筑用磚,磚塊大部分開裂、分層,強度較低,不符合 頒布的有關(guān)標(biāo)準,其主要原因是污泥中鹽分濃度太高以及油質(zhì)成分濃度太高所致。該試驗結(jié)果表明,含油污泥僅經(jīng)濃縮脫水處理后,不宜作為建筑材料。
以上兩例說明,油田含油污泥以排放或綜合利用為目的,都需做除鹽處理。
污泥除鹽處理可采用逆流淘洗工藝,淘洗水采用河水或者清水,污泥與淘洗水的體積比為1:2~1:6,對此,可根據(jù)污泥含鹽量、淘洗級數(shù)等,根據(jù)試驗確定。對王一污水站含油污泥進行逆流淘洗試驗,以1:4比例,通過三級逆流淘洗,使污泥含鹽量達到300mg/L以下。
為了減少清水耗量,淘洗污泥一般采用濃縮后污泥。
據(jù)有關(guān)資料介紹,污泥淘洗除鹽處理,降低了污泥中的重碳酸鹽堿度,因此,可降低脫水過程中混凝劑用量,一般可節(jié)省50~80%。
污泥淘洗除鹽工藝單元,可根據(jù)其污泥處理工藝方案,與濃縮工藝或下述的浮選工藝合并在同一處理單元內(nèi)進行,不需要單獨設(shè)置。
4 污泥浮選除油
目前,對濃縮污泥大都進行機械脫水處理后,深埋或?qū)で缶C合利用。但因濃縮污泥仍含有大量的油份,當(dāng)采用帶式壓濾機進行脫水處理時,存在著粘網(wǎng)問題,嚴重影響壓濾機的正常運轉(zhuǎn)及處理效果。同時,泥餅作為燃料使用,仍需與其它燃料(如煤份)按一定比例混合使用,工作量大,使用極不方便。為此,進行了濃縮污泥浮選除油試驗,旨在獲得含油較高品位的污油和含油較低的污泥。
浮選除油即將濃縮污泥與清水經(jīng)一定比例混合,調(diào)漿,加入浮選機內(nèi),投入一定量的捕收劑,抑制劑等浮選藥劑,充分攪拌充氣,進行浮選。分別采用開路試驗,探討了浮選藥方,摻水比及初步工藝方案,采用閉路試驗,探討了浮選工藝的流程。
閉路流程試驗結(jié)果見表3。
表3:閉路流程試驗結(jié)果
項目 | 浮油產(chǎn)品 | 尾泥產(chǎn)品 | 回收率 | |||||||
油 (%) | 泥 (%) | 鹽 (%) | 水 (%) | 油 (%) | 泥 (%) | 鹽 (%) | 水 (%) | 油 (%) | 泥 (%) | |
化驗值 | 16.35 | 3.16 | 0.71 | 79.28 | 0.51 | 17.83 | 5.01 | 76.65 | 95.98 | 77.80 |
試驗結(jié)果表明:
(1)采用一次粗選,二次精選,二次掃選工藝流程,對濃縮污泥進行浮選處理,可獲得含油0.51%的尾泥和含泥3.16%的浮油。達到了污泥除油,污油回收的目的。這樣,既解決了污泥壓濾脫水工藝中的粘網(wǎng)問題,又使污油得到了回收利用,使污油回收率達到95.98%。
(2)加入捕收劑200mg/L,可使浮油回收率達到90%以上,而不加捕收劑,其回收率只有70%左右。
(3)加入抑制劑200mg/L,能有效地抑制泥質(zhì)上浮,從而降低污油中的含泥量。
5 污泥壓濾脫水
含油污泥經(jīng)濃縮、洗鹽、浮選處理之后,大大地降低了污泥的含水量。此外鹽、油等的含量也顯著降低。
目前,污泥脫水除部分采用干化場之外,大都采用了像真空過濾機,板框壓濾機,帶式壓濾機等機械脫水設(shè)備,這些脫水設(shè)備各有特點。該試驗采用的是CPP型帶式壓濾機濾網(wǎng),在室內(nèi)模擬壓濾過程進行污泥脫水。試驗共進行三次,對污泥性質(zhì),絮凝劑種類、助濾劑種類、加藥條件、壓濾機機型以及壓濾機網(wǎng)帶張力,網(wǎng)帶速度,濾餅性質(zhì)等進行了試驗探討。試驗結(jié)果表明:采用帶式壓濾機處理油田含油污泥在技術(shù)上是可行的,可達到污泥脫水的目的,入料污泥含水率80%左右,泥餅的含水率可達到25~30%,大大地降低了污泥的體積,使污泥體積可降至入料前的1/3~1/4。
6 結(jié)論
(1)油田含油污泥為充分乳化的油、水、泥的混合物,不能直接排放和利用,進行油田含油污泥處理技術(shù)的研究以及推廣應(yīng)用,對于提高油田含油污水處理效率,環(huán)境保護以及變廢為寶,綜合利用均具有重要意義。
(2)油田含油污泥處理技術(shù)研究成果表明,對于油田含油污泥采用“濃縮-淘洗除鹽-浮選除油-壓濾脫水”為主體的工藝流程方案,在技術(shù)上、經(jīng)濟社都是可行的。它不僅解決了污泥含水、含泥、含鹽的問題,又使污油得到了回收利用。
(3)該技術(shù)的推廣使用,具有社會效益和經(jīng)濟效益。解決了目前油田污染,損壞農(nóng)田等二次污染問題,對于一個年產(chǎn)100萬噸的油田,污泥含量約520m3/d(含水率99%),污泥處理設(shè)施建設(shè)一次性投資約80萬元,但每年約回收原油3000t,一年多時間即可收回全部投資。
(4)脫水泥餅的綜合利用正在研究階段,隨著研究工作的不斷深入,可以想象,油田污泥的處理及綜合利用前景是廣闊的。