根據(jù)生態(tài)環(huán)境部污染控制規(guī)定,“石油開采和聯(lián)合站貯存產(chǎn)生的油泥和油腳”“以礦物油為連續(xù)相配制鉆井泥漿用于石油開采所產(chǎn)生的鉆井巖屑和廢棄鉆井泥漿”屬于《 危險廢物名錄》(2022版)中“HW08廢礦物油與含礦物油廢物”類,油田含油污泥若處理不當,會產(chǎn)生嚴重的環(huán)境污染問題。鑒于此,各油田均在嘗試開發(fā)含油污泥處理技術(shù),由于含油污泥種類及油田環(huán)境的差異,采取的含油污泥措施也不盡相同。
1 國內(nèi)油田含油污泥處理技術(shù)現(xiàn)狀及存在的問題
1.1 油田含油污泥處理技術(shù)現(xiàn)狀
(1)鉆井廢棄泥漿處理技術(shù)。在油田勘探開發(fā)過程中,鉆井廢棄泥漿的產(chǎn)生量較大,不同的鉆井廢棄泥漿成分的差別也非常大。常用的各類處理方法各有優(yōu)缺點,均沒有徹底解決鉆井廢棄泥漿或占地問題,存在污染物轉(zhuǎn)移或隱患等問題。固化處理工藝可以在短期內(nèi)取得令人滿意的效果,但是由于各種原因比如外界環(huán)境的侵蝕,會使得穩(wěn)定性變差,導(dǎo)致污染物質(zhì)浸出,對環(huán)境造成危害。
(2)含油污泥處理技術(shù)。目前國內(nèi)各油田對含油污泥的處理方法主要有高溫處理法、低溫冷處理法、萃取法、調(diào)質(zhì)-脫水法、調(diào)剖回注法、生物處理法、微波處理法、超聲波處理法、化學(xué)氧化法+微生物法修復(fù)技術(shù)等。每種處理方法都有各自的優(yōu)缺點和適用范圍,且由于含油污泥成分復(fù)雜,理化性質(zhì)存在差異性,在實際應(yīng)用中,處理處置要結(jié)合自身的經(jīng)濟技術(shù)條件來選擇處理方式。
1.2 存在的問題
(1)近年來,我國頒布了多部技術(shù)規(guī)范,對陸上油氣田企業(yè)含油污泥處理處置及污染控制提出了較高的要求,油田及相應(yīng)的技術(shù)服務(wù)企業(yè)需通過較長時間學(xué)習(xí)、理解、消化相應(yīng)的技術(shù)條款。
(2)當前國內(nèi)的研究較多集中在單一含油污泥處理技術(shù)上,但對分離后剩余的仍含有一定油類物質(zhì)的泥渣處理研究較少,再加上含油污泥處理成本普遍偏高,缺少對利用技術(shù)的深入探索和高附加值的深度處理,致使國內(nèi)含油污泥的處置程度普遍較低。
2 油田含油污泥特點及處理現(xiàn)狀
2.1 鉆井廢棄泥漿處理現(xiàn)狀
鉆井泥漿中以COD、重金屬鉻、pH值和石油對環(huán)境影響較大,其他污染物基本不超標,主要采用常規(guī)固化處理工藝,堆存量較大。對接收的廢棄優(yōu)質(zhì)鉆井泥漿進行分類處理,經(jīng)振動篩、離心機過濾后儲存作為可回用鉆井液使用;對接收的廢棄不可回收鉆井泥漿進行固液分離,液相部分處理達標后就地回注處理,固相部分制成免燒磚,用于井場建筑和鋪路。但由于固相含量較大,制磚、墊井場也只能利用一部分。
2.2 井下作業(yè)含油污泥處理現(xiàn)狀
井下作業(yè)含油污泥成分復(fù)雜,處理難度較大。
3 含油污泥處理技術(shù)研究
通過對國內(nèi)油田企業(yè)含油污泥處理技術(shù)進行研究與對比,提出了熱相分離技術(shù)、“預(yù)處理+調(diào)質(zhì)+離心分離”減量化處理技術(shù)和“污油泥-氧化鈣”調(diào)剖體系處理工藝,僅供探討。
3.1 物理法
含油污泥拉運至處理站后分類存放于固體接收池和流體污油池,其中流體含油污泥通過油泥輸送泵進入油泥分離機進行處理,固體含油污泥通過行吊和刮板輸送機進入油泥分離機進行處理。
3.2 焚燒處理工藝
焚燒處理工藝主要處理含油率小于5%的含油污泥,含油污泥經(jīng)預(yù)處理后運至焚燒站晾曬場,進行自然晾曬,待水分蒸發(fā)至含水率小于40%后輸送至篩分裝置進一步篩分,篩分出的少量砂石和雜物運送至?xí)捍娉亍:Y分出的含油污泥加入粘合劑攪拌均勻后,經(jīng)輸送裝置進入成型機壓制成3~5cm的橢圓球狀體后,進入焚燒爐焚燒。
3.3 熱解吸處理工藝
熱解吸技術(shù)是指通過熱交換的方式將污染介質(zhì)及其所含的污染物加熱到足夠的溫度(450~550℃),以使污染物從污染介質(zhì)上得以揮發(fā)或分離的過程。熱解吸過程中發(fā)生蒸發(fā)、蒸餾、沸騰和熱解等作用,通過調(diào)節(jié)溫度可以選擇性的移除不同的污染物。
3.4 “預(yù)處理+超聲-化學(xué)熱洗+脫水”處理工藝
井下作業(yè)含油污泥處理工藝采用“預(yù)處理+超聲-化學(xué)熱洗+脫水”處理工藝,但處理量較小,每小時處理含油污泥1m3左右,且對于復(fù)雜的污油泥,達不到預(yù)期處理效果。
3.5 “螺壓脫水+超熱蒸汽干化”處理工藝
油氣集輸污油泥處理工藝采用“螺壓脫水+超熱蒸汽干化”處理工藝,螺壓脫水機的處理能力為15m3/h,超熱蒸汽干化裝置的處理能力為600kg/h,處理后的干化殘渣含水率小于5%,含油率小于1%。但該設(shè)備運行過程中故障率較高,且該工藝未在密閉空間中運行,會產(chǎn)生揮發(fā)性有機物。
3.6 熱相分離技術(shù)
3.6.1 原理
熱相分離技術(shù)是指通過熱交換的方式,將污染介質(zhì)及其所含的污染物加熱到足夠的溫度,以使污染物從污染介質(zhì)上得以揮發(fā)或分離的過程。
3.6.2 處理流程
污油泥經(jīng)過破碎篩分的物料,用工程車輛運送至進料撬,通過輸送機進入核心熱相分離裝置。通過高溫間接加熱,使物料中的液相氣化,經(jīng)冷凝液化得到的油水混合物進行油水分離,水相進入水緩存箱,用作循環(huán)冷卻水使用,油相進入油品儲存箱,固相排入還原土臨時堆場,定期進行回填處理。
3.6.3 先導(dǎo)實驗效果
(1)先導(dǎo)實驗裝置連續(xù)運行8個月,設(shè)備運行正常,向采油廠交油約2000t。
(2)處理后產(chǎn)生的殘渣交第三方檢測,其石油類含量為1.07g/kg,重金屬因子含量滿足相關(guān)標準要求。
3.6.4 評價
(1)環(huán)境評價:①經(jīng)過熱相分離技術(shù)處理后的固相含油率達0.3%~2.0%,廢氣通過凈化設(shè)備處理后,滿足相關(guān)標準的要求。②節(jié)約了暫存、堆放含油污泥所需的土地資源。③含油污泥通過熱相分離技術(shù)處理后,分解為原油、水和殘渣三部分物質(zhì)。水進入系統(tǒng)回用:原油進入集輸管道銷售;殘渣符合相關(guān)環(huán)保要求,可用于通井修路等,既節(jié)約了購買砂石料費用,又實現(xiàn)了固體廢棄物的“減量化、資源化、無害化”處置要求。
(2)經(jīng)濟效益:經(jīng)濟效益主要包括環(huán)保節(jié)約費用和原油回收效益兩個部分,按年處理63000t含油污泥計算,該技術(shù)產(chǎn)生的年經(jīng)濟效益約為3144.45萬元。
(3)技術(shù)評價:熱相分離技術(shù)已在油田公司進行先導(dǎo)試驗,期間主要處置含油率大于5%的管線刺漏產(chǎn)生的污油泥,從處置效果看,該技術(shù)很適用此種污油泥。
3.7 “預(yù)處理+調(diào)質(zhì)+離心分離”減量化處理技術(shù)
在分析油田公司含油污泥組分特點的基礎(chǔ)上,針對性地進行實驗,根據(jù)室內(nèi)研究結(jié)果提出了“預(yù)處理+調(diào)質(zhì)+離心分離”的技術(shù)路線,設(shè)計出中試設(shè)備并進行中試試驗,通過處理油泥砂脫水達到75%以下。經(jīng)脫水后的污油泥量減少到原來的1/3左右,為后續(xù)的資源化利用和無害化處置提供了條件。
3.7.1 油泥組分
在油田企業(yè)多個污水罐、污水池提取含油污泥,外觀呈黑色的粘稠液體,經(jīng)多次取樣分析油泥pH值7~8,密度為1.03g/cm3,含水率85%~95%,固含率2%~7%,含油3%~8%。
3.7.2 室內(nèi)實驗情況
室內(nèi)試驗用污油泥取自油田公司聯(lián)合站,含液相(油、水)95%,當溫度在65℃,加藥量在300~600mg/L的情況下,NYTS-Ⅱ高效老化污油脫水機完全適用于目前罐底污油泥處理的要求,可以有效地將油從含油污泥中分離開,還可以把泥砂減量化處理,具有處理效率高、速度快等特點。
3.7.3 中試試驗
(1)工藝原理。本技術(shù)的基本原理是通過加熱、加藥、均相氣浮和高速離心等方法,改變油、水、砂的分布狀態(tài),降低原油對泥砂的包結(jié)黏度。通過機械篩選,使其大顆粒等雜物在進入離心機前得以分離,減輕高速離心機的負荷,提高裝置的處理量,降低單位能耗,同時使被分離出來的泥砂含油量、含水率、污水含油率、凈化油含水率達到設(shè)計指標。
(2)設(shè)備研制。根據(jù)室內(nèi)試驗結(jié)果和工藝技術(shù)路線,設(shè)計出一套撬裝式污油泥處理設(shè)備,以滿足工業(yè)化生產(chǎn)的需要。
(3)污油池中上部懸浮油泥處理。對油田公司采油廠污油池中上部懸浮油層進行處理,其中懸浮油層多為水和油泥聚合物組成,油質(zhì)黏度大,固相含量為3%。
3.8 “污油泥-氧化鈣”調(diào)剖體系
3.8.1 調(diào)剖體系主要原料
固化顆粒與水混合后,在緩凝劑影響下,與水發(fā)生水化反應(yīng),生成各種水化產(chǎn)物,由液態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楣虘B(tài),主要形成硅酸鹽、鋁酸鹽和鐵鋁酸鹽。
水泥要選擇性能穩(wěn)定,抗硫耐高溫的水泥。膨潤土具有規(guī)則的層狀結(jié)構(gòu),層與層之間可以吸附大量的水,使其體積膨脹15倍以上,吸水后的自身懸浮、分散支撐沉降的水泥顆粒,保持水泥體系的穩(wěn)定性。結(jié)合油田地層溫度高的特點,單純用水泥與膨潤土配合使用,調(diào)剖劑固化后在高溫下會發(fā)生強度減弱,需向其中加入二氧化硅防止固化后強度減弱,提高調(diào)剖劑抗高溫性能。粉煤灰也是理想的抗高溫填充劑。另外,氧化鈣固化后具有一定的膨脹性能,能防止調(diào)剖體系收縮,也能增強調(diào)剖體系與底層的膠結(jié)作用。
3.8.2 調(diào)剖體系基礎(chǔ)配方實驗
在研發(fā)實驗中,確定調(diào)剖體系的基礎(chǔ)配方為:清水500g+膨潤土100g+氧化鈣80g+水泥80g+粉煤灰80g+GH-8緩凝劑8~9g。該調(diào)剖劑1m3的成本約為621元。該體系的稠化時間可調(diào)節(jié),固化后的抗壓強度達到2.5MPa以上。
在“污油泥-氧化鈣”調(diào)剖體系稠化時間達到要求的基礎(chǔ)上,觀察添加不同含量污泥對固化強度的影響。從實驗數(shù)據(jù)得出:污油泥添加量越大,調(diào)剖體系固化后的抗壓強度越低。當添加160g污油泥時體系的抗壓強度為1.3MPa,滿足調(diào)剖劑固化后的強度要求,確定“污油泥-氧化鈣”調(diào)剖體系配方為:清水500g+膨潤土100g+氧化鈣80g+水泥80g+粉煤灰80g+GH-8緩凝劑9g+含油污泥160g。按照該配方計算1m3調(diào)剖劑的成本為635元左右。
3.8.3 實驗結(jié)論及建議
(1)污油泥的平均固含量為62.8%,粒徑主要分布區(qū)間為0.9~1.6mm。大于1.6mm粒徑的顆粒占污油泥質(zhì)量的9.68%,大顆粒會影響泵注,在施工作業(yè)前對污油泥進行過濾處理。
(2)污油泥中固含量高,對于嚴重漏失的溶洞型調(diào)剖井,堵漏階段可以考慮將過濾后的污油泥直接作為廉價調(diào)剖劑使用,1m3污油泥成本約為50元;在注入過程中起壓后根據(jù)本井地質(zhì)情況注入“污油泥-氧化鈣”調(diào)剖劑。
4 油田企業(yè)含油污泥處理思路
油田企業(yè)含油污泥來源和成分復(fù)雜,處理難度較大,成熟的油田含油污泥綜合處理技術(shù)亟待開發(fā)推廣,油田企業(yè)含油污泥處理技術(shù)研究思路應(yīng)向減量化、無害化、資源化、綜合利用方向發(fā)展。
(1)由于各種處理工藝技術(shù)都有一定的適應(yīng)性和局限性,僅選用單一的技術(shù)很難使含油污泥處理達標,應(yīng)根據(jù)含油污泥的不同特性、含油量、來源及處理的難易程度,加以對比篩選和綜合考慮,將幾種技術(shù)聯(lián)合應(yīng)用,以提高處理的效果。
(2)拓展含油污泥的綜合利用領(lǐng)域,推廣含油污泥的生物處理技術(shù),培養(yǎng)既能破穩(wěn)又能降解的有機成分,還能將有害的金屬離子轉(zhuǎn)化為無害的微生物,降低含油污泥的毒害性。
(3)由于油田企業(yè)含油污泥具有臨時性和批量性的特點,且收集、運輸、除油和處理操作難度大,從經(jīng)濟效益的角度考慮,依托專業(yè)承包商處理含油污泥也是近年來利用比較多的處理模式。